При повышении температуры реакция значительно ускоряется и уже при температуре выше 220— 230 °С становится практически возможным проводить ее без катализаторов, под давлением, при удалении реакционной воды.[1, С.28]
Однако при образовании в системе непрерывного пространственного каркаса из КВЦ резко повышается ее прочность и модуль, а главное, она становится практически безусадочной. Эта безусадочность является одним из главных критериев образования такого каркаса КВЦ: хотя термомеханические методы скорее относятся к категории косвенных, в том, что касается структуры, этот критерий, как ни парадоксально, надежнее, чем прямые структурные критерии, ибо именно они могут порождать артефакты.[3, С.387]
Соответствие экспериментальных значений концентрации активных цепей, определенных по равновесному набуханию и по содержанию золь-фракции, проверил А. С. Лыкин [41] на примере радиационных вулкани-затов НК, СКД и СКС-ЗОАРК. Оказалось, что в исследованном интервале степеней сшивания (от 0,5 -10~5 до 23-10~4 моль/см3) расхождение в результатах не превышает 20%, причем значения 1/Мс, определенные по равновесному набуханию, как правило, выше. К сожалению, только СКД до сшивания характеризовался наиболее вероятным ММР. Для НК и СКС исходное ММР оказалось значительно более широким. Автор полагает, что по мере облучения происходит не только сшивание, но и частичная деструкция цепей, вследствие чего ММР этих образцов после облучения значительной дозой (R ^ 8 Л1рад) становится 'практически наиболее вероятным. Однако имеющиеся данные показывают, что Р/а<0,1 как для НК, так и для СКС [45], вследствие чего высказанное предположение нуждается в дополнительном обосновании. Очевидно, нужны также и более надежные сопоставления значений 1/Мс, получаемых методом золь-гель анализа, с значениями, полученными ранее развитыми методами. Ограничение этого метода связано с ограниченными возможностями точного определения золь-1фракции: в густых сетках содержание золя очень мало и ошибка определения высока, а в очень редких сетках при экстракции возможно частичное разрушение сетки. В связи с этим метод дает хорошие результаты при анализе сеток умеренной густоты, обычно менее густых, чем характерно для реальных вулканиза-тов. Другая трудность состоит в необходимости точно определять ММР низкомолекулярной фракции, а не всего образца, так как именно этим показателем определяется содержание золь-фракции.[6, С.36]
При больших значениях (М/Ме) величина (tg б)мин становится практически постоянной, что не противоречит формуле (3.40), поскольку она получена для ограниченной области относительно небольших значений параметра (М1Ме).[11, С.292]
В точке пересечения кривых Л и ? на рис. 24 все слабые связи разо рваны и реакция становится практически реакцией первого порядка относительно концентрации полимера. При точном соблюдении уравнения первого порядка кривая А была бы расположена параллельно оси абсцисс. Наблюдаемое соотношение можно объяснить тем, что инициирование происходит в результате беспорядочного разрыва связей С—С на линейном[12, С.63]
Каков бы ни был прием отверждения жидкой нити, он сводится в принципе к повышению эффективной вязкости системы до такой, при которой необратимая деформация нити под действием заданной нагрузки становится практически несущественной. Это относится и к формованию волокон из растворов полимеров по мокрому методу, когда жидкая нить проходит через осади-тельную ванну.[9, С.266]
Гриценко и Медведев [88] исследовали кинетику полимеризации акрилонитрила в водных растворах при 40—75° с инициатором — гидроперекисью кумола и показали, что с ростом концентрации инициатора скорость полимеризации сначала растет, а затем становится практически независимой от нее. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3/2, полная энергия активации — 19,6 ккал/моль. Авторы предполагают, что акрилонитрил и гидроперекись кумола образуют окислительно-восстановительную систему, причем окислительным компонентом является гидроперекись, а восстановительным — ионизированная форма акрилонитрила. При добавке в систему восстановителей (FeSO4, Na2SO3, NaHSO4; K4Fe(CN)6 и других) скорость полимеризации значительно возрастает, наблюдается значительное снижение суммарной энергии активации процесса. Авторы считают, что при окислительно-восстановительном инициировании эмульсионной полимеризации влияние водной среды состоит в том, что она создает условия для протекания быстрых, требующих малой энергии активации, ионных процессов образования начальных активных центров, вследствии чего интенсифицируется и весь процесс в целом.[18, С.561]
Плотность расплава солей (1926 кг/м3) значительно превышает плотность резиновых смесей, и поэтому заготовка довольно сильно прижимается к стальной ленте погружного транспортера. Это может вызвать искажение профиля изделия; в некоторых случаях вулканизация в расплаве солей становится практически невозможной.[2, С.54]
И, наконец, последнее замечание. Указанным выше методом можно более или менее удовлетворительно охарактеризовать сетчатые полимеры с предельной конверсией функциональных групп, однако если необходимо изучать кинетику формирования топологической структуры сетки, то этот метод становится практически непригодным, поскольку при самом процессе определения равновесного модуля упругости выше Те сетчатого полимера будет продолжаться процесс структурирования.[13, С.36]
Доннет и Рох предложили методику получения малопористых целлофановых мембран, позволяющих определять молекулярные веса полидисперсных полимеров. Авторы нашли, что целлофановая мембрана, набухшая в воде, при погружении в метилэтилкетон сжимается в 3—5 раз. При этом, вероятно, поры мембраны сжимаются и проницаемость растворенного вещества через нее становится практически равной нулю.[10, С.192]
В настоящее время монохлорметилхлорсиланы являются более ценными веществами, нежели ди- и трихлорметилхлорсиланы. В связи с тем, что для метилхлорсиланов характерна весьма высокая скорость замещения хлором не только первого, но и остальных двух атомов водорода метильной группы, увеличение выхода монохлорзамещенного, при одновременном уменьшении выходов ди- и трих лор замещенных, достигается поддержанием низкой концентрации хлорзамещенных в зоне хлорирования. Последнее условие становится практически приемлемым при непрерывном осуществлении процесса с достаточно быстрым выводом смеси из хлоратора, отделением от нее непрореагировавшего вещества и возвратом последнего в хлоратор.[15, С.168]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.