При полимеризации акрилонитрила в водной среде в условиях .окислительно-восстановительного инициирования было показано [116], что соли меди и железа ускоряют реакцию полимеризации при концентрации их не более 5-Ю"5 М (Си) и 4-10~6М (Ре);большее количество солей уменьшает степень полимеризации. Хлориды кальция, марганца и свинца при малых концентрациях увеличивают скорость полимеризации, которая проходит через максимум и падает при дальнейшем увеличении количества солей.[25, С.145]
В ходе полимеризации акрилонитрила в присутствии некоторых полимеров могут протекать реакции передачи цепи, приводящие к побочным реакциям прививки. Этот эффект использовали для получения устойчивых дисперсий полиакрилонитрила в присутствии полимеров, не содержащих специально введенных реакцион-носпособных или якорных групп. Это достигается в экспериментальных условиях, благоприятствующих реакциям прививки, например, применением на стадии затравки большого избытка полимера-стабилизатора. Дисперсии полиакрилонитрила получали этим методом при использовании этанола как разбавителя и поли(Л^-винилпирролидона) в качестве предшественника стабилизатора [31 ].[16, С.238]
Другим способом полимеризации акрилонитрила является полимеризация в растворителе, в котором растворяются не только мономеры, но и полимер. В результате полимеризации получается прядильный раствор, пригодный для формования комплексных нитей. Для получения сополимеров акрилонитрила в качестве растворителей чаще всего применяют водные растворы роданида натрия, хлорида цинка, диметилформамид и диметилсульфоксид.[10, С.400]
В указанных условиях полимеризации акрилонитрила (30 -(Ю1) образуется полимер с наиболее высоким средним молекулярным весом. Скорость полимеризации акрилонитрила быстро нарастает в начале процесса, а затем, достигнув определенного для данных условий максимума, остается постоянной до достижения значительной глубины превращения и несколько уменьшается в конце процесса. Это явление характерно и для процессов полимеризации других мономеров в гетерогенной среде, т. с. для случаев образования полимеров, нерастворимых в исходных мономерах.[2, С.332]
На рис. 18.3 представлена технологическая схема процесса со-полимеризации акрилонитрила в водных растворах роданида натрия. Акрилонитрил и другие мономеры со склада направляются в напорные баки /, откуда они самотеком поступают в теплообменник 2, куда подается и растворитель. Температура мономеров и растворителя на выходе из теплообменника составляет 20— 25 °С. После теплообменника мономеры и растворитель — концентрированный (50—52%-ный) водный раствор роданида натрия — через счетчики-дозаторы 3 направляют в смеситель 4. В этот же. смеситель добавляют необходимое количество инициатора. Полученная реакционная смесь непрерывно подается в нижнюю часть реактора 6, представляющий собой бак с лопастной мешалкой и рубашкой для его обогрева (горячей водой). Полимеризация протекает при 70—80 °С. Образующийся раствор полиакрилонитрила непрерывно отводится из верхней части реактора. Обычно степень[10, С.401]
Рис. 11. Молекулярно-массовое распределение полиакрилонитрила при полимеризации акрилонитрила в водной «реде.[3, С.183]
Кетен-иминные связи могут возникнуть в результате побочных реакций при полимеризации акрилонитрила. Полиакрилонитрил образуется путем винильной полимеризации акрилонитрила с образованием углерод-углеродных связей:[3, С.297]
Акрилонитрил можно полимеризовать в основном по тон же методике, что и описанная для стирола с нат-рийнафталином или натрнйбензофеноном. Для полимеризации акрилонитрила в качестве реакционной среды можно использовать диметилформамид, в этом случае полученный полимер остается в растворе и в таком виде может применяться для прядения. Видоизменением этой методики анионной полимеризации является использование соли, несколько более сильной (но все еще очень слабой) кислоты, а именно цианида натрия. Эта соль в диметилформамиде при очень низких температурах действует как очень эффективный инициатор анионной полимеризации акрилонитрила.[5, С.245]
При нормальном проведении радикальной полимеризации акрилонитрила процесс идет с образованием макрорадикала:[6, С.163]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.