При радиационной полимеризации в присутствии добавок, в растворе, а также при совместной полимеризации необходимо учитывать образование радикалов из всех компонентов смеси. При этом суммарный выход радикалов может как подчиняться правилу аддитивности, так и отклоняться от него. Напишем выражение для скорости радиационной поли-[14, С.77]
При радиационной полимеризации стирола в водной суспензии с использованием в качестве суспендирующего агента поливинилового спирта скорость полимеризации, как и в эмульсии, зависит от мощности дозы по закону v = &/°>65, а молекулярный вес Мп = kl~°'5 до '100 рд/мин и не'меняется яри дальнейшем увеличении мощности дозы596.[25, С.77]
Кинетика радиационной полимеризации мало отличается от кинетики фотополимеризации. Скорость реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения (при интенсивности не более 100 рентген/мин.). Молекулярный вес образующегося полимера возрастает с повышением температуры реакционной среды, скорость инициирования не зависит от температуры реакции.[1, С.97]
Особенность радиационной полимеризации заключается в том, что под влиянием облучения происходит не только распад молекул мономера, но и деструкция образовавшихся макромолекул. При малых дозах облучения эта деструкция проявляется в отщеплении от цепей макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или подвижных групп. В обоих случаях в макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает характер радикала. Этот процесс превращения инертной («мертвой») макромолекулы в реакционноспособ-ную («живую») сопровождается присоединением к ней молекул мономера, т. е. возникновением длинных боковых ответвлений (образование привитого полимера) или соединением с другой, ставшей реакционноспособной, «ожившей», макромолекулой (образование сшитого полимера).[1, С.97]
Пример 40. Какова скорость радиационной полимеризации мономера с концентрацией 5,70 моль л~1, если за 15 мин 1 л раствора мономера поглощает энергию 8,85 Щ'8 эВ, радиационный выход инициирования составляет 6,1, a kp k%s -= OJ4 л05 (моль с)"05"?[3, С.25]
Хотя различие в активности свободных катионов и катионов в составе ионных пар очевидны (для радиационной полимеризации изобутилена kp=l,5-108 л-моль"1-с"1, что на много порядков превышает значение kp вещественного инициирования [213]), вряд ли следует ожидать больших различий в кинетике при таком поведении разных ионных агентов в растворах. При изучении полимеризации стирола, близкого по активности к изобутилену, под действием CF3SO3OH (303K) методом остановленной струи получены значения kp лишь в 6-24 раз превышающие значения k^ [214], что подтверждает ранее опубликованные данные [215, 216]. Это существенно меньше по сравнению с общепринятым большим различием значений kp+ и k^. Причину следует искать в свой-[7, С.86]
Возбужденная молекула легко подвергается гемолитическому расщеплению на свободные радикалы. Энергия активации радиационной полимеризации близка к нулю, и поэтому процесс инициирования может осуществляться даже при очень низких температурах. Эффективность расщепления молекул облучаемого вещества оценивается количеством радикалов (Ск), возникающих при поглощении этим веществом 100 эВ. Например, при облучении у-лучами различных органических соединений GR составляет: стирол - 1,6; бензол - 1,8; акрилонитрил - 2,7; метилметакрилат - 27,3; винилацетат - 33,0; хлороформ - 59,5; четыреххлористый углерод - 70,0.[6, С.22]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.