Неравновесная полимеризация циклотрисилоксанов на живых полимерных цепях полистирола, поли-а-метилстирола и других полимеров, полученных анионной -полимеризацией непредельных соединенийпозволяет синтезировать блоксополимеры типа ABA, в которых блоки А силоксановые, а блок В углеводородный. Структура ВАВ с силоксановым блоком посередине невозможна, так как силоксандиоляты не инициируют полимеризацию непредельных соединений [17].[1, С.482]
Образующиеся свободные радикалы инициируют полимеризацию мономеров. Рост полимеризационной цепи, которая является не только кинетической, но и материальной цепью, происходит в результате последовательного присоединения молекул мономера к образовавшимся радикалам растущей макромолекулы.[4, С.23]
Простые эфиры поливинилового спирта [29, 30]. Перекиси не инициируют полимеризацию простых виниловых эфиров. Это объясняется, по-видимому, тем, что -)-С-эффект заместителя OR, действуя сильнее, чем —/-эффект его, дезактивирует растущие радикалы, играющие главную роль при радикальном механизме. Тот'же -р-С-эффект, приводящий к стабилизации растущего катиона и усилению нуклеофильности двойной связи эфира, благоприятствует катионной полимеризации, но затрудняет анионную:[13, С.298]
П. обладают высокоселективными каталитич. свойствами. Так, они инициируют полимеризацию элект-роноакцепторных мономеров, причем скорость реакции и степень превращения резко повышаются с увеличением содержания ПМЦ в полимере. Обнаружен также автокаталитич. эффект, заключающийся в изменении скорости полимеризации при получении П. по мере накопления полимера или при введении в реакционную смесь заранее полученного полимера. Установлена каталитич. активность П. в реакциях разложения гидразина, перекиси водорода, закиси азота, муравьиной к-ты, окисления, гидрирования,дегидрирования, дегидратации и изомеризации спиртов и углеводородов и др. Обнаружена корреляция между каталитич. активностью и парамагнитными свойствами П. (см. также Полупроводники полимерные).[25, С.498]
П. обладают высокоселективными катг.литич. свойствами. Так, они инициируют полимеризацию элект-роноакцепторных мономеров, причем скорость реакции и степень превращения резко повышаются с увеличением содержания ПМЦ в полимере. Обнаружен также автокаталитич. эффект, заключающийся в изменении скорости полимеризации при получении П. но мере накопления полимера или при введении в реакционную смесь заранее полученного полимера. Установлена каталитич. активность П. в реакциях разложения гидразина, перекиси водорода, закиси азота, муравьиной к-ты, окисления, гидрирования, дегидрирования, дегидратации и изомеризации спиртов и углеводородов и др. Обнаружена корреляция мэжду каталитич. активностью и парамагнитными свойствами П. (см. также Полупроводники полимерные).[20, С.500]
Метальные или этильные радикалы, образующееся в результате распада тетраметил- или тетраэтилсвинца. инициируют полимеризацию пропилена только при 300—350° и давлении 170— 250 am. Однако этот процесс протекает значительно медленнее, чем полимеризация этилена в тех же условиях.[2, С.200]
Маргаритова и др. [221] показали, что системы бензойная кислота — димегаланилин и этилбензоат •— диметиланилин инициируют полимеризацию в эмульсии. Эмульсионная полимеризация метилметакрилата может быть вызвана действием одного диметиланилина. Система перекись бензоила — N-цетшширидинийхлорид в щелочной среде (рН 10) вызывает полимеризацию метилметакрилата при 10—20° С с образованием[15, С.82]
Для синтеза привитых сополимеров разработан ряд специальных методов. Можно, например, получать активные центры (радикалы) в основной цепи, которые затем инициируют полимеризацию второго мономера. Активные центры можно получить облучением УФ-лучами (см. опыт 3-54), у~излУчением или автоокислением, последнее приводит к образованию гидроперекисных групп в цепи, которые, в свою очередь, при термическом разложении образуют свободные радикалы. Для осуществления привитой сополимериза-ции можно использовать реакции передачи цепи; однако в этом случае обычно образуется также и гомополимер второго, прививаемого мономера.[9, С.183]
Третий метод состоит во введении в макромолекулу гомополи-мера групп, легко распадающихся при нагревании или облучении с образованием свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию второго мономера. При этом растущая цепь «прививается* к активному центру цепи гомополимера.[6, С.53]
Третий метод состоит во введении в макромолекулу гомополи-мера групп, легко распадающихся при нагревании или облучении с образованием свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию второго мономера. При этом растущая цепь «прививается» к активному центру цепи гомополимера.[10, С.53]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.