Полимеризацию мономеров по С = О-связи (например, формальдегида) изучают довольно давно [34]. Согласно электронной (резонансной) структуре формальдегид может полимеризоваться как по анионному, так и по катионному механизму [35, 36]:[6, С.159]
Полимеризацию мономеров такого типа можно рас" сматривать как сополимеризацию чередующихся аллиловых и малеиновых звеньев, в результате к-рой образуются циклосополимеры сравнительно высокой мол. массы (напр., полимоноаллилмаленнат — 15 000, полимоноаллилцитраконат — 48 000).[15, С.46]
Полимеризацию мономеров с ионогетшыми группами используют при синтезе малых партий К. с.,' предназначенных для научных и специальных целей. Эти мономеры хорошо сополимеризуются и позволяют легко регулировать степень сшивки сополимеров, что дает возможность получать смолы заранее заданной структуры. Так получены К. с. па основе производных акриловой, стиролсульфоиовой, випилфосфо! овой, стирол-борной, стиролкремневой, стиролкарбоновой, стирол-фосфоновой и а-фенилвинилфосфоновой к-т. Недостаток этого способа — ограниченная доступность мономеров. Наибольшее распространение из К. с. этой группы имеют карбоксилсодержащие катиониты, получаемые сопо-лимеризацией метилакрилата или метнлметакрилата со сшивающими агентами с последующим щелочным или кислотным гидролизом:[15, С.498]
Полимеризацию мономеров такого типа можно рас" сматривать как сополимеризацию чередующихся аллиловых и малеиновых звеньев, в результате к-рой образуются циклосополимеры сравнительно высокой мол. массы (напр., полимоноаллилмалеинат — 15 000, полимоноаллилцитраконат — 48 000).[18, С.43]
Полимеризацию мономеров с ионогенными группами используют при синтезе малых партий К. с., предназначенных для научных и специальных целей. Эти мономеры хорошо сополимеризуются и позволяют легко регулировать степень сшивки сополимеров, что дает возможность получать смолы заранее заданной структуры. Так получены К. с. на основе производных акриловой, стиролсульфоновой, винилфосфоновой, стирол-борной, стиролкремневой, стиролкарбоновой, стирол-фосфоновой и а-фенилвинилфосфоновой к-т. Недостаток этого способа — ограниченная доступность мономеров. Наибольшее распространение из К- с. этой группы имеют карбоксилсодержащие катиониты, получаемые сопо-лимеризацией метилакрилата или метилметакрилата со сшивающими агентами с последующим щелочным или кислотным гидролизом:[18, С.495]
Во-первых, они вызывают полимеризацию мономеров и прививают полимер к твердым поверхностям [11, 12, 519, 522]. Так, графит, кварц, металлы, оксиды и даже соли, например хлорид натрия, измельченные на вибромельнице в инертной среде или в среде мономера, способны вызывать полимеризацию таких мономеров, как стирол, амрилонмтрил и метилметаврилат, с образоваии-ем полимеров, привитых на твердых поверхностях, и даже блок-сополимеров, содержащих блоки из частиц твердого измельчаемого вещества.[9, С.327]
Авторы1794, исследовавшие полимеризацию мономеров типа (СНз)зЭ(СН2)зСН = СН2 (где Э —С, Si, Sn) на каталитической системе А1(С2Й5)з — TiCl4, пришли к выводу о том, что (реакционная способность в полимеризации повышается при переходе от С и Si к Sn. Полимеры в ряде случаев содержат фракции изо-тактического строения.[21, С.758]
Фольмерт и Рот [107] предлагают полимеризацию мономеров, в том числе акрилонитрила, проводить в трубе, внутри которой помещен вращающийся вал для перемешивания. На одном конце вала имеется поршень, способный перемещаться вдоль трубы. При движении поршня в одну сторону внутрь трубы засасывают новую порцию мономера, а при обратном его движении полученный полимер выдавливают из реактора.[20, С.563]
Образующиеся свободные радикалы инициируют полимеризацию мономеров. Рост полимеризационной цепи, которая является не только кинетической, но и материальной цепью, происходит в результате последовательного присоединения молекул мономера к образовавшимся радикалам растущей макромолекулы.[3, С.23]
Так как процесс привитой сополимеризации включает полимеризацию мономеров на основной цепи полимера, для синтеза привитых сополимеров могут быть использованы различные методы полимеризации.[12, С.263]
Для синтеза стереоспецифических полимеров раньше использовали полимеризацию мономеров в ограниченном пространстве. Молекулы мономера адсорбировались на матрице, содержащей тонкие межплоскостные пространства (каналы, каверны и т. п.), затем проводили полимеризацию. Синтезированный полимер называется интеркалированным, если находится между слоями, или окклюдированным, если расположен в кавернах. После этого растворением полимера или разрушением матрицы получают полимеры со стереоспецифиче-ской последовательностью, которую невозможно создать обычными методами. В качестве базовых компонентов при синтезе нанокомпозитов ПСС используются силикаты слоистого типа как природные, так и модифицированные соответствующим мономером [46-61] (рис. 6.4).[17, С.172]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.