Глухов и Митин [433] проводили полимеризацию 1,4-диизо-пропенилбензола, 4,4-диизопропенилдифенилметана и 4,4-ди-изопропенилдифенилэтана в растворе толуола под действием' хлорного олова и хлористого водорода. Были получены полимеры, имеющие мол. вес 7000—78000.[9, С.174]
Сакурада и Такахаси [790] проводили полимеризацию аллил-ацетата и других аллиловых эфиров в присутствии перекиси бензоила и о,о'-дихлорбензоила при 80°. Из полученных результатов вычислены значения kv/ (kp+kT), (kp— константа скорости реакции передачи цепи, приводящей к образованию стабильного радикала; kr — константа скорости обычной реакции передачи цепи); при полимеризации с перекисью бензоила это отношение для а.'1лилацетата составляет 0,754, аллилхлорацетата — 0,719; с о,о'-дихлорбензоилом для аллилацетата —0,719; аллилаури-ната — 0,245; аллилэтилового эфира — 0,951. Полимеризация аллилацетата описана также в патенте [791].[8, С.367]
Вильямсом и сотр. [489] был получен полистирол высокой степени кристалличности при полимеризации стирола под действием алфинного катализатора (натрийаллил + изопропи-лат натрия). Эти же авторы [490] проводили полимеризацию стирола в присутствии (СвНб)зСК, (СвНз)2(СеНп)СК, (CeHs^CHK. ЬЦСеНб^СгНзК, СвНбСШК и (СеНб)зСМа и получили полимер с более высокой кристалличностью, чем при применении алфинного катализатора.[9, С.177]
Этим методом легко могут быть получены дисперсии блоксо-полимеров с контролируемым составом, структурой и молекуляр-• ной массой. Например, mpem-бутилстирол обрабатывали в гептане раствором emop-бутиллития в гексане и при 50 °С проводили полимеризацию до ее завершения. Затем прибавляли второй компонент, изопрен, который также полимеризовали до конца с образованием растворимого сополимера, и, наконец, полимеризовали стирол, получая молочно-белую дисперсию блоксополимера А—Б—В с размером частиц 0,1 мкм. По данным гель-проникающей хроматографии компоненты блоксополимера имели следующую молекулярную массу, поли(трет-бутилстирол) 15 000; полиизопрен 15 000; полистирол 70 000 (детальную рецептуру см. в разделе V.7, стр. 261).[5, С.242]
Для синтеза стереоспецифических полимеров раньше использовали полимеризацию мономеров в ограниченном пространстве. Молекулы мономера адсорбировались на матрице, содержащей тонкие межплоскостные пространства (каналы, каверны и т. п.), затем проводили полимеризацию. Синтезированный полимер называется интеркалированным, если находится между слоями, или окклюдированным, если расположен в кавернах. После этого растворением полимера или разрушением матрицы получают полимеры со стереоспецифиче-ской последовательностью, которую невозможно создать обычными методами. В качестве базовых компонентов при синтезе нанокомпозитов ПСС используются силикаты слоистого типа как природные, так и модифицированные соответствующим мономером [46-61] (рис. 6.4).[7, С.172]
При сополимеризации дивинилбензола с жидким полибутадиеном был синтезирован твердый термореактивный сополимер. Полибутадиен, полученный методом эмульсионной полимеризации, был гидрирован для уменьшения его ненасыщенности, после чего для получения привитого сополимера в его присутствии проводили полимеризацию акрилонитрила с использованием перекиси бензоида в качестве инициатора.[6, С.277]
С. А. Сафарова и К. С. Ахмедов [24, 25] на основе водорастворимых фракций, выделенных из продуктов окислительной деструкции [26, 27] бурых углей Кызылкийского месторождения и гидролизного лигнина, получили водорастворимые полимеры. Для этого к водным суспензиям выделенных фракций добавляли акрилонитрил и проводили полимеризацию в присутствии перекиси водорода. После обработки про-[1, С.10]
Брейтенбах [1044] исследовал полимеризацию N-винилпир-ролидона в присутствии инициатора 2,2'-азо-бис-изобутирони-трила при 20°. При отсутствии инициатора мономер не полиме-ризуется даже при 140° в течение 70 час. Реппе с сотр. [1045] исследовал полимеризацию N-винилпирролидона в водном растворе сульфитов или H2U2 и аминов. Оцу, Матоба, Кикути и Хирао [1046] проводили полимеризацию N-винилпирролидона в водном растворе в присутствии системы NHa + НаОз. Полимеризацию осуществляют также в присутствии щелочного катализатора и содержащего ацильную группу активатора [1047]. Шостаковский, Сидельковская и Зеленская [1048, 1049] показали, что полимеризация N-винилпирролидона в блоке в присутствии 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила протекает при более низкой температуре, но и значительно медленнее, чем в присутствии НгОг. Полимеризацию с НаОг можно проводить и в водно-спиртовом или в бензольном растворах.[9, С.595]
Анализ сополимеров лаурилметакрилат-п-метилметакрилат, полученных этим методом [81 ], позволяет проверить теоретические расчеты. Сополимер лаурилметакрилата и глицидилметакрилата [97:3 (масс.)] с молекулярной массой Мп яа 15 000 получали в смеси сложноэфирных растворителей. Глицидильные группы обрабатывали метакриловой кислотой из расчета получения средней функциональности 1,5 полимеризуемых метакриловых групп на каждую полимерную молекулу. Прибавляли метил-метакрилат и азоинициатор и проводили полимеризацию до[5, С.108]
Кроме «классических» методов определения молекулярных весов по концевым группам, применяются и иные способы, которые еще пока не нашли широкого распространения, но показывают высокую эффективность. Это в основном применение разных типов «меченых» атомов, которые тем или иным способом могут быть связаны с концевыми группами макромолекул, а затем определены путем химического анализа, физическими методами или по радиоактивности, если применены активные изотопы. Так, например, Керн и Каммерер [50] проводили полимеризацию метакрилнитрила, метилметакрилата и винилацетата в присутствии перекиси /г-бромбензоила, а полимеризацию винилхлори-да — в присутствии перекиси ж-нитробензоила. Из данных химического анализа они установили, что при мягких условиях полимеризации соответствующие бензоильные радикалы входят в макромолекулу. К сожалению, авторы не проводили определения среднечислового молекулярного веса другими абсолютными методами, поэтому не имеется возможности оценить ошибки метода применительно к данным объектам.[4, С.277]
Проведение блочной полимеризации в большом масштабе затруднительно вследствие чрезмерного выделения тепла, которое не может быть достаточно быстро отведено из больших сосудов. Даже если сосуд, в котором проводят полимеризацию, охлаждают в бане с циркулирующей жидкостью, вещество в центре сосуда имеет более низкий молекулярный вес, чем вещество у краев, вследствие более высокой температуры в центре. Полистирол, производимый блочной полимеризацией, промышленным путем получают в стеклянных бутылях емкостью 3,8 л. Типичный режим такой полимеризации: 6 дней при 60°, 4 дня при 80° и 2 дня при 150°. После этого извлекают твердую массу полимера, для чего сосуд, в котором проводили полимеризацию, разбивают. Результаты, полученные таким методом, зависят от чистоты мономера и чистоты сосуда, в котором проводят полимеризацию.[2, С.185]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.