Купер [39] исследовал полимеризацию стирола в присутствии ряда гидроперекисей и установил, что она остается постоянной. Константы скорости при 60° ^-10* и эффективности инициатора равны, соответственно, для гидроперекиси: трет, бутила—• 0,36; 0,70; (СН8)2С (С2Н6) ООН — 0,87; 0,70; кумола —.1,08; 0,64; диизопропилбензола—1,02; 0,57; л-трет.бутилизопропил-бензола — 0,67; 0,69; дигидроперекиси л-диизопропилбензола — 0,74; 0,70; С6Н1о(ОН).ООС6Н10ООН —6,9; 0,50; л-ментана — 1,02; 0,79; л-цимена —1,19; 0,68; пинана — 0,65; 0,60; 1,2,3,4-тетрагидронафталина —0,91; 0,57. Эффективность инициатора RcPn (k + Cm/Re) представляет отношение произведения наблюдаемой скорости реакции и среднего коэффициента полимеризации (RcPn) к теоретическому значению этих же величин в отсутствие вторичных реакций l/(k + Cm/Rc), где k = fkt/fi?p№; М — концентрация мономера; kf, kp — константы скоростей обрыва и роста цепи, соответственно. Эффективность инициатора для перекиси бензоила составляет 0,87, перекиси л-нитробензоила— 0,31, азобисизобутиронитрила — 0,82 и динитрила азоди-л-трет. бутидтиобензойной кислоты — 0,81. Энергия активации распада гидроперекисей равна 28 ккал/моль.[3, С.35]
Остер [93] исследовал полимеризацию акрилонитрила, стирола, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, винилацетата, метилметакрилата, N-винилпирролидона и акриламида в присутствии различных красителей под действием видимого света и нашел, что флуоресцеин и его галоидопроизводные (эозин, флок-син, эритрозин, бенгальский розовый) в значительной степени ускоряют полимеризацию только в том случае, если присутствует кислород воздуха и восстановитель (лучше — аскорбиновая кислота или солянокислый фенилгидразин). Азиновые красители (пинакриптоловый зеленый) ингибируют полимеризацию. При облучении раствора акриламида вспышкой в присуствии кислорода и рибофлавина после индукционного периода (1 час) наблюдается послесветовая полимеризация, в результате которой весь мономер превращается в гель. Это объясняется восстановлением красителя в лейкооснование, которое, реагируя с кислородом, образует семихиноидную форму красителя и гидроксильный[3, С.44]
Хард [347] исследовал полимеризацию октаметилтетрасилок-сана в присутствии серной кислоты и Других кислот.[3, С.90]
Шульц [116] исследовал полимеризацию акриламида под действием ультразвука и получил полимеры высокого молекулярного веса. В водном растворе реакция имеет порядок 1,35 по отношению к концентрации мономера и пропорциональна корню квадратному из интенсивности излучения.[3, С.54]
Котон [281] исследовал полимеризацию винилацетата под влиянием ряда металлоорганических соединений и определил, что наиболее эффективными являются трициклогексилсвинец, тетра-[3, С.80]
Котон [465] исследовал полимеризацию винилацетата в присутствии различных металлоорганических соединений ртути, свинца, олова, висмута. Наиболее активными оказались (C6Hu)4Pb, (CeHn)2Hg, (C6H5CH2)2Hg. Очень быструю полимеризацию винил-ацетата вызывает также (C6Hu)3Pb. Чем легче распадается данное металлоорганическое соединение, тем больше образуется свободных радикалов и тем быстрее происходит процесс полимеризации.[3, С.357]
Классен [855] исследовал полимеризацию кретонового альдегида и других непредельных соединений при давлении 10000 атм в присутствии перекиси бензоила при температуре до 275°. В этом случае образуется хрупкий полимер.[3, С.373]
Кемпбелл [85] исследовал полимеризацию акрилонитрила в присутствии трехфтористого бора в растворителях амидного типа, содержащих хотя бы одну группу > NH—СНз. Полимеризация протекает только в присутствии кислорода. При 100° максимальный выход полимера достигается через 4 часа, в то время как при комнатной температуре полимер не образуется даже в течение 120 час. Авторы предполагают радикальный механизм реакции, считая, что свободные радикалы возникают при термическом распаде перекисей, образующихся при взаимодействии кислорода с комплексом растворитель — ВРз.[6, С.560]
Вагнер722-723 исследовал полимеризацию твердого этилена, подвергая смеси СгН4 и C2D4 при температуре —196° С воздействию тормозного излучения золотой мишени, бомбардируемой электронами с энергией 3 Мэв (мощность дозы 4-Ю7 рд/час); из распределения изотопов в 1-бутене, 2-гексене, октене, децене следует, что инициирование полимеризации происходит за счет ионов С2Н4+, а не свободных радикалов. Сделан вывод о том, что образование > 70% полимера инициируется ионом С2Н4+. Анализ структуры продуктов С4, С6, Cs показал, что в продолжении цепи участвуют по крайней мере 2 атома С, что приводит к образованию сильноразветвленных продуктов. При образовании олефинов возможен сдвиг атомов водорода на несколько связей С—С. Такой реакцией роста цепи является, по-видимому, ионно-молекулярная реакция конденсаций. Обрыв осуществляется в результате рекомбинации ионов. Полученные данные можно интерпретировать также в предположении, что инициирующая частица представляет собой возбужденную молекулу С2Н4 (например в триплетном состоянии), а не ион С2Н4+.[9, С.94]
Вихтерле [356] исследовал полимеризацию s-капролактама в присутствии щелочных катализаторов и нашел, что она протекает очень быстро. В присутствии безводного углекислого? натрия им предложен следующий механизм реакции:[3, С.92]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.