На главную

Статья по теме: Константы скоростей

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46; 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10~3 и 1,7-10~3 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината'зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11].[1, С.158]

Здесь KJ - константы скоростей соответствующих реакций.[2, С.317]

Абсолютные константы скоростей роста и обрыва цепи при элимеризации N-винилпирролидояа были определены 13агда-[рьяном с сотр. в работе [40]. При исследовании полимеризации -винилпирролидона под влиянием динитрипа ааоизомасляной юлоты при термо- и фотоинициировании были найдены отно-эния абсолютных констант скоростей роста и обрыва[13, С.72]

Задача. Зная константы скоростей Kj при двух температурах, рассчитать ка-жушуюся энергию активации \Ed процесса распада некоторого инициатора. Пусть при 80 °С Kd = 4,6 10~5 с'1, а при 90 °С K'd = 2,1 Ю"4 с'1.[2, С.217]

Через k обозначены константы скоростей реакций. На первой стадии исходное вещество М распадается на два радикала R-, которые в свою очередь отрывают водород от молекулы предельного углеводорода; в результате образуются большие радикалы, которые распадаются на радикалы меньшего размера и молекулы олефинов.И, наконец, малые радикалы могут соединяться между собой, образуя различные соединения, главным образом этан, этилен и метан.[17, С.155]

Поскольку исходные мономеры обладают различной реакционной способностью, константы скоростей роста цепей &р также различны Относительную активность мономеров и радикалов характеризуют константами сополимеризации /ч и гв:[8, С.120]

На основе анализа состава продуктов и моделирования кинетики реакции на ЭВМ определены [50] константы скоростей некоторых реакций, изображенных на этой схеме; значения констант приведены в табл. 37, где i|) — коэффициент распределения изобу-тилена между фазами (ф ^ 0,01).[5, С.205]

В роли RH могут выступать молекулы инициатора, растворителя, мономера, неактивного полимера или макрорадикала и др. Константы скоростей этих реакций будут соответственно Кп ,,[2, С.222]

Рассмотрение констант г\ и Г2 в рамках теории идеальной радикальной реакционной способности приводит к заключению, что /Ч = Г2=1, т. е. константы скоростей присоединения одного из мономеров к обоим радикалам в одинаковое число раз больше констант скоростей присоединения другого мономера к этим радикалам. Для ряда систем это условие хорошо оправдывается на опыте. В таких случаях мономерные звенья обоих типов располагаются в макромолекулах случайно. Однако для многих систем (f\'fz)< 1, отклонения связаны с влиянием полярных и пространственных факторов, которые обусловливают тенденцию мономерных звеньев Mi и М2 к чередованию в макромолекулах. В табл. 1. 2 в качестве примеров приведены значения констант сополимеризации и их произведений для некоторых пар мономеров.[4, С.17]

Кислотное разложение ксантогената целлюлозы с промежуточным образованием целлюлозоксантогеновой кислоты лежит в основе вискозного способа получения гидратцеллюлозных волокон. Соответствующие константы скоростей реакций при 20 °С (tr1) и рН 2,5 приведены ниже:[2, С.318]

При полимеризации этилена на хромоценовом катализаторе получают полимер со сравнительно узким ММР, вероятно, в результате необычайно высокой скорости переноса цепи на водород, характерной для этого катализатора [125J. Так, если для обычных катализаторов Циглера — Натта kn/kw = 2,1 • 102, то для хромо-ценовых /гн/Ам — 3,8- 103 (где Ил и &н — константы скоростей переноса цепи на мономер и водород). Молекулярную массу ПЭ, синтезируемого на хромоценовых катализаторах с помощью водорода можно регулировать в весьма широких пределах.[6, С.111]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
4. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
5. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
6. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
7. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
8. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
9. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
10. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
11. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
12. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
13. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
14. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
15. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
16. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
17. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
18. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
19. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
20. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
21. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
22. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.
23. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
24. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
25. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
26. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
27. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
28. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
29. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
30. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
31. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
32. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную