В исследовании полимеризации циклических соединений имеютсяг большие успехи. Особенно много исследований посвящено полимеризации е-капролактама, что нашло свое отражение в монографиях и обзорах [339—343]. Как известно, гидролитическая полимеризация s-капролакта-ма широко применяется в промышленности для производства волокна капрон.[14, С.78]
При исследовании полимеризации винилхлорида Угельстад и Др. [42 — 43], подставляя в уравнение Смита — Юэрта экспериментально найденные ими значения скорости полимеризации, концентрации мономера в частицах, число частиц и значение константы скорости роста (для растворной полимеризации), нашли, что число радикалов в частице колеблется в пределах от Ы0~3 до l-KH. В связи с таким низким значением п, а также исходя из других данных было сделано предположение о существовании обмена между частицами за счет десорбции и реабсорбции радикалов, а также межчастич'ной реакции обрыва. Этот механизм особенно характерен для полимеризации винилхлорида.[5, С.110]
При исследовании полимеризации акриламидостеарата натрия на частицах полистирольного латекса показано [ПО], что при больших степенях покрытия оюверхности латексных частиц (>60%) беспорядочно ориентированные цепи эмульгатора блокируют часть 'поверхности, препятствуя адсорбции, что приводит к (появлению в латексе свободного эмульгатора.[5, С.118]
При исследовании полимеризации в присутствии смесей эмульгаторов, характеризующихся числами ГЛБ от 10 до 38, было найдено, что скорость полимеризации и механическая устойчивость латекса увеличиваются, а диаметр частиц уменьшается.[5, С.128]
При исследовании полимеризации диаллилового эфира фта-левой кислоты установлено, что квадрат общей скорости реакции пропорционален концентрации инициатора, а энергия активации равна 27,7 ккал/моль 316.[15, С.45]
При исследовании полимеризации винилацетата в разбавленном растворе этилового спирта в присутствии перекисей бен-зоила и о,о'-дихлорбензола при 50 и 60° С найдено, что начальная скорость полимеризации пропорциональна квадрату концентрации мономера. Эффективность инициирования равна 0,18341. Полимеризация винилацетата в массе и этилацетате при 50° С изучалась также в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты342. При полимеризации в массе в тех случаях, когда наблюдался период индукции, кинетическая кривая становилась прямой и реакция протекала по нулевому порядку только после периода, отвечавшего 2%-ному превращению; при превращении выше 10% наблюдалось самоускорение реакции. В опытах по полимеризации в растворе найдено, что по мономеру порядок реакции равен 3/2.[15, С.49]
При исследовании полимеризации изобутилена под действием А1С1з в растворе н-пентана (в гомогенных условиях) было обнаружено, что процесс останавливается уже примерно через 1 мин. При введении новых порций катализатора полимеризация продолжается, причем конверсия пропорциональна количеству введенного А1С13. Авторы предполагают, что дезактивация активных центров протекает путем нейтрализации карбониевого нона противоионом 872.[15, С.111]
Кинетика. При исследовании полимеризации акрило-нитрила в присутствии диазониевых соединений Купер [63] обнаружил, что после индукционного периода, продолжительность которого обратно пропорциональна концентрации соли диазония и ионов металла, скорость полимеризации акрилонит-рила под действием /г-нитродиазо-п-хлорбензолсульфоната RNaX и ионов двухвалентного железа пропорциональна [RNaX]1/* [Fe2+] и [МР, где М — концентрация акрилонитрила. При увеличении температуры от 8 до 40° скорость полимеризации увеличивается в десять раз.[10, С.440]
Имеются данные об исследовании полимеризации формальдегида под действием у-излучения или быстрых электронов при —196° С. При облучении в полимере образуются замороженные активные центры, вызывающие при нагревании или при механических сопряжениях бурную полимеризацию. Значения выходов очень велики (5,4-106 для конверсии при дозе 2,5-103 рд, что при степени полимеризации 104 соответствует G = 5-102 для инициирования). Полимеры имеют очень высокий молекулярный вес независимо от условий получения (характеристическая вязкость 3,5—4,0).[15, С.93]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.