При исследовании полимеризации изобутилена под действием А1С1з в растворе н-пентана (в гомогенных условиях) было обнаружено, что процесс останавливается уже примерно через 1 мин. При введении новых порций катализатора полимеризация продолжается, причем конверсия пропорциональна количеству введенного А1С13. Авторы предполагают, что дезактивация активных центров протекает путем нейтрализации карбониевого нона противоионом 872.[9, С.111]
Хлористый водород может образоваться вследствие гидролиза хлорида алюминия под действием влаги, находящейся в хлористом метиле и поглощенной хлоридом алюминия при контакте с воздухом. При наличии хлористого водорода в растворе катализатора полимеризация при контакте катализатора с шихтой начинается очень энергично с образованием частиц полимера, склонных к агломерации. С повышением содержания хлористого водорода в полимеризационной системе резко снижается молекулярная масса образующегося полимера. На рис. 7 приведена зависимость молекулярной массы бутилкаучука от отношения НС1:А1С13 в растворе катализатора.[1, С.346]
Винилиденци.анид СН2—C(CN)2 легко полимеризуется при комнатной температуре в присутствии катализаторов ионного типа*—спирта, воды, аминов и кетонов. Процесс сопровождается значительным выделением тепла. Катализаторами полимеризации винилиденцианида могут служить также специфические вещества, обычно не применяемые при полимеризации других мономеров, например нитроанилин. Кроме того, винилиденцианид полимеризуется и под влиянием диазосоединений. В водной среде полимеризация ipn 20° происходит мгновенно и сопровождается выделением значительного количества тепла. Поэтому эмульсионную полимеризацию винилиденцианида провести нельзя, так как мономер полимеризуется быстрее, чем образуется его эмульсия. В присутствии г.ерекисей винилиденцианид полимеризуется очень медленно.[2, С.337]
В растворе д-шетилформамида, в присутствии бензола, выполняющего в данном случае функцию катализатора, полимеризация винилиденцианида наблюдается и при —75', причем в течение 3—5 мин. степень превращения мономера в полимер достигает 90—95%. При этом образуется высоковязкий раствор полимера в диметилформамиде, из которого можно формовать весьма прочные нити.[2, С.337]
Технологический процесс производства полиэтилена при среднем давлении непрерывным способом состоит из следующих основных операций: подготовка сырья и катализатора, полимеризация этилена, отделение катализатора и его регенерация, концентрирование раствора полиэтилена, выделение из раствора и гранулирование полиэтилена, регенерация растворителя.[4, С.79]
На гетерогенных каталитич. системах, напр. А1(С2Н5)з+Т1С14, получается П., характеризующийся средним н широким молекулярно-массовым распределением, на гомогенных, напр. Ti(OH)4+Al (С2Н6)3 — узким. Изменение условий приготовления каталитич. комплекса, темп-ры н давления полимеризации также влияет на молекулярно-массовое распределение. Мол. масса П., получаемого на гомогенных каталитич. системах, уменьшается с повышением темп-ры, понижением давления, увеличением концентрации модификатора, напр, водорода, и катализатора, а в случае гетерогенных каталитич. систем, кроме указанных факторов,— с уменьшением доли алюминиевой компоненты, однако изменение давления практически не сказывается на изменении мол. массы. Полимеризация имеет первый порядок по мономеру и каталитич. комплексу.[5, С.505]
Непрерывная схема производства П. нд. включает следующие стадии: приготовление катализатора, полимеризация, очистка П., регенерация растворителей. Из дозирующих мерников р-ры компонентов катализатора подаются в специальный аппарат или непосредственно в реактор. Темн-ра и время образования каталитич. комплекса зависят от выбранной системы катализатора.[5, С.505]
В реактор одновременно с катализатором непрерывно подастся Э. и углеводородный разбавитель, а из реактора выводится суспензия П. в разбавителе. Полимеризация протекает при давлении iMn/м2 (10 кгс/см"), темп-ре 70—80"С, интенсивном перемешивании и охлаждении, что осуществляется циркуляцией суспензии или паро-газовой смеси (этилен и пары разбавителя). Степень превращения этилена достигает 98%. Концентрация катализатора в разбавителе но превышает десятых долей процента.[5, С.505]
Полимеризация Э. при среднем давлении протекает на окиснометаллических катализаторах (обычно па окиснохромовых или окисно-молибденовых). Скорость полимеризации возрастает с увеличением давления и темп-ры (проходит через максимум), концентрации катализатора при применении окиснохромового катализатора с содержанием Сг на носителе ок. 2,5% (по массе). Катализатор является од-нокомпонентньтм. Мол. масса П. уменьшается с повышением темп-р полимеризации и активации катализатора, а также с понижением давления. Молекулярно-массовое распределение определяется типом носителя и параметрами процесса.[5, С.505]
Полимеризация может происходить даже при температуре —78°. Однако при температурах ниже —30° полимер не растворим в растворителях, используемых в качество среды при полимеризации. Поэтому образующиеся макромолекулы не могут десорбироваться с поверхности гетерогенного катализатора и быстро дезактивируют его. При 50° полимеризация проходит очень быстро. Скорость полимеризации уменьшается , с понижением температуры, однако приведенная вязкость полимера при этом возрастает. Микроструктура образующегося полиизопрена также зависит от температуры. Для получения полиизопрена данной структуры при —30° требуются более низкие молярные соотношения Ti/Al, чем для получения полимера с близкой структурой при комнатной температуре. Так, при молярном соотношении 1 : 1 при —30° образуется полимер, содержащий 40% тпранс-1,4-звеньев. При том же молярном соотношении, но при комнатной температуре получающийся полимер содержит 0% т/?анс-1,4-звенъев. При —30° полимер с 0% транс-1,4-звеньев удается получить, используя молярные соотношения Ti/Al порядка 0,7:1—0,8 : 1.[6, С.150]
Полиизопрен, полученный при использовании в качестве растворителя петролейного эфира, практически не отличается от полиизопрена, полученного в толуоле. При проведении полимеризации в о-дихлорбен-золе при тех же соотношениях компонентов катализатора несколько возрастает содержание транс-1,4-звеньев в образующемся полимере. В ди-этиловом эфире, диоксане, анилине, диметилаюглине и пиридине полимеризация не происходит.[6, С.150]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.