В процессе воздействия высокой температуры изменяется цветность ацетата целлюлозы, снижается содержание связанной уксусной кислоты, медленно снижается молекулярная масса. Установлено, что величина всех этих изменений приблизительно пропорциональнаколичеству поглощенного кислорода, а не времени прогрева Во время индукционного периода все эти описанные изменения, происходящие с полимером минимальны. То есть, по существу, эти изменения не улавливаются. Тиннус и Днмтер (24) установили, что волокнистый триацетат при 150°С вполне стабилен. Однако тот же образец будучи расплавлен в отсутствии воздуха, постепенно разла^ется при последующем на!ревании при 150°С на воздухе (изменяется цвет, снижается молекулярная масса). Авторы предполагают, что при прогреве расплавленных образцов продукты разложения полностью не удаляются и они тем самым ускоряют процесс разложения.[10, С.67]
Органические растворители при получении высокомолекулярного ПТФЭ, как правило, не используются, так как, во-первых, они имеют высокую стоимость, а во-вторых, в их присутствии снижается молекулярная масса ПТФЭ из-за развития реакции передачи цепи на растворитель. В работе [23] показано, что при полимеризации ТФЭ под действием у-облучения в таких соединениях, как CF2G2, CHF2C1, CF2CICFCI2, передача цепи идет в основном за счет отрыва атома фтора. Это странное на первый взгляд протекание реакции передачи цепи может быть объяснено, исходя из зависимости прочности связей С—F и С—О от содержания фтора в молекуле растворителя. При увеличении содержания фтора и уменьшении содержания хлора в молекуле фторхлорметана возрастает прочность связи С—F [24], а прочность связи С—С1 наоборот несколько падает:[7, С.30]
По второму способу полимеризацию в растворе проводят в жидкости, в которой растворяется мономер, яо не -растворяется полимер. Полимер по мере образования выпадает в твердом виде и может быть отделен фильтрованием. При полимеризации в растворе легче регулировать температуру реакции, однако при этом снижается молекулярная масса полимера.[2, С.14]
Даже при таких, казалось бы, «безобидных» механических операциях переработки волокон, как трепание хлопка [386], прядение [387] и измельчение синтетических волокон для последующего использования в качестве наполнителя полимерных композиций 1[179, 323—327, 336, 337, 388] происходит механодеструкшя, снижается молекулярная масса полимеров, а, следо^вателшо, и прочность волокон.[9, С.166]
При термическом воздействии полимерные молекулы претерпевают изменения, характер которых зависит от режима нагревания. До 350 °С эти изменения идут довольно медленно и связаны в основном с реакциями окисления и дегидрирования; при этом образуются в небольшом количестве летучие низкомолекулярные продукты, снижается молекулярная масса полимера, идут процессы сшивания. При более высокой температуре начинается интенсивный распад полимерной молекулы с выделением исходных мономеров и других фрагментов цепи; иногда энергетически выгодным оказывается отрыв заместителей, например в случае поливинилацетата или поливинилхлори-да.[4, С.67]
Хлористый водород может образоваться вследствие гидролиза хлорида алюминия под действием влаги, находящейся в хлористом метиле и поглощенной хлоридом алюминия при контакте с воздухом. При наличии хлористого водорода в растворе катализатора полимеризация при контакте катализатора с шихтой начинается очень энергично с образованием частиц полимера, склонных к агломерации. С повышением содержания хлористого водорода в полимеризационной системе резко снижается молекулярная масса образующегося полимера. На рис. 7 приведена зависимость молекулярной массы бутилкаучука от отношения НС1:А1С13 в растворе катализатора.[1, С.346]
Термическое инициирование заключается в самоинициировании при высоких температурах полимеризации чистых мономеров €ез введения в реакционную среду специальных инициаторов. В этом случае образование радикала происходит, как правило, вследствие разложения небольших количеств перекисных примесей, которые могут возникать при взаимодействии мономера с кислородом воздуха. На практике таким путем получают так называемый блочный полистирол/ Однако широкого распространения метод термического инициирования полимеризации не нашел, так как он требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации в большинстве случаев невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера.[5, С.41]
Для повышения смачиваемости хлопкового волокна в варочный раствор вводятся различные синтетические mill натуральные поверхиостпо-акгивпые вещества (ПЛИ). В качестве ПАВ используется канифольное мыло, получаемое на основе живичной илиталловой канифоли или синтетические ПАВ типа сульфонатов или других смачивателей. При бучении удаляется большая часть примесей: разрушаются белковые вещества, удаляются лигнин, пектиновые вещества, омьшяются жиры и воска, растворяются пентозаны, снижается зольность, меняется молекулярно-массовое распределение и морфологическая структура целлюлозы. За счет воздействия кислорода воздуха в щелочной среде разрываются глюкозидиые связи, то есть происходит макромолекулярная реакция и следовательно снижается молекулярная масса, низкомолекулярные вещества растворяются в щелочном растворе, В итоге варки происходит повышение молекулярной однородности целлюлозы.[10, С.20]
осуществляют при температуре не выше 177 К, поскольку даже при незначительном повышении температуры резко снижается молекулярная масса образующегося сополимера (рис. 7.25). При такой низкой температуре образующийся бутилкаучук нерастворим в метилхлориде и находится в стеклообразном состоянии (температура стеклования бутилкаучука 204 К), что делает дисперсию полимера достаточно устойчивой и транспортабельной.[6, С.328]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.