В процессе воздействия высокой температуры изменяется цветность ацетата целлюлозы, снижается содержание связанной уксусной кислоты, медленно снижается молекулярная масса. Установлено, что величина всех этих изменений приблизительно пропорциональнаколичеству поглощенного кислорода, а не времени прогрева Во время индукционного периода все эти описанные изменения, происходящие с полимером минимальны. То есть, по существу, эти изменения не улавливаются. Тиннус и Днмтер (24) установили, что волокнистый триацетат при 150°С вполне стабилен. Однако тот же образец будучи расплавлен в отсутствии воздуха, постепенно разла^ется при последующем на!ревании при 150°С на воздухе (изменяется цвет, снижается молекулярная масса). Авторы предполагают, что при прогреве расплавленных образцов продукты разложения полностью не удаляются и они тем самым ускоряют процесс разложения.[6, С.67]
При таком способе'отделения осадка повышается выход полимера, увеличивается его молекулярный вес и снижается содержание активного водорода в нем. Это, по-видимому, объясняется тем, что при обработке продукта соаммонолиза щелочью гидролизуютсяв основном аминогруппы, находящиеся на концах полимерной цепи, а силазановые связи практически не затрагиваются. Кроме того, при описанном способе отделения осадка необходимость в стадии фильтрования продукта соаммонолиза, естественно, отпадает.[3, С.243]
Для получения непрерывным способом поликапроамида с небольшим содержанием низкомолекулярных соединений используется более сложный агрегат НП (рис. 16.8), в котором имеется вакуумная камера 6. При движении через эту камеру расплавленного полимера непрерывно отгоняются низкомолекулярные соединения (в основном капролактам). В результате значительно снижается содержание низкомолекулярной фракции в поликапро-амиде. Для нитей, полученных из такого поликапроамида, не требуется промывка, так как они содержат допустимое количество низкомолекулярных соединений.[4, С.286]
Температура реакционной среды оказывает большое влияние на поликонденсацию карбамида с формальдегидом. Например, при температуре конденсации до 60°С образуются преимущественно растворимые в воде продукты низкой степени поликонденсации, содержащие большое количество свободного формальдегида. После обезвоживания они превращаются в пастообразную массу. С повышением температуры реакции до 80...90°С снижается содержание свободного формальдегида в реакционной смеси, и образуемые продукты имеют высокую скорость отверждения. Момент окончания поликонденсации часто определяют по степени совмещения олигомера с некоторыми жидкостями (чаще с водой) или по достижении в олигомере определенного количества гидроксиметильных групп, а иногда по скорости отверждения образуемых при поликонденсации продуктов.[2, С.71]
Получение каучуков. Изопрен нолимеризуют в р-рах — в пентане, гептане, гексане и в др. неполярных предельных углеводородах. Мономер и растворитель не должны содержать примесей полярных соединений, способных реагировать с катализатором. Наиболее сильный каталитич. яд — циклопентаднен, присутствие к-рого в количестве 14- 10~в кмолъ/м3 (моль/л) увеличивает продолжительность процесса примерно в 14 раз. Предельно допустимая концентрация цюлопентаднена 0,5-10~6 кмолъ/м3 (моль/л). К числу сильных каталитич. ядов, существенно снижающих скорость полимеризации, относятся также диметилформамнд, бугилмеркаптан, ацетиленовые и аллеповыс углеводороды. В присутствии нек-рых из этих веществ (напр., дпметилформамида) снижается содержание в И. к. звеньев l/i-цис; присутствие метилэтилацетилена и ацетилена приводит к снижению мол. массы каучука. На кинетику полимеризации влияют также примеси воды, сернистых соединений, формальдегида, спиртов, аммиака, нек-рых олефилов и диеновых углеводородов.[8, С.412]
Получение каучуков. Изопрен полимеризуют в р-рах — в пентане, гептане, гексане и в др. неполярпых предельных углеводородах. Мономер и растворитель не должны содержать примесей полярных соединений, способных реагировать с катализатором. Наиболее сильный каталитич. яд — циклопентадиен, присутствие к-рого в количестве 14- 10~в кмоль/м3 (моль/л) увеличивает продолжительность процесса примерно в 14 раз. Предельно допустимая концентрация циклопентадиена 0,5-К)-9 кмоль/м3 (моль/л). К числу сильных каталитич. ядов, существенно снижающих скорость полимеризации, относятся также диметилформамид, бутилмеркаптан, ацетиленовые и алленовые углеводороды. В присутствии нек-рых из этих веществ (напр., диметилформамида) снижается содержание в И. к. звеньев 1,4-^ис; присутствие метилэтилацетилена и ацетилена приводит к снижению мол. массы каучука. На кинетику полимеризации влияют также примеси воды, сернистых соединений, формальдегида, спиртов, аммиака, нек-рых олэфинов и диеновых углеводородов.[9, С.409]
ления эмульсин в готовую смолу или в реакционную смесь при поликонденсации. В последнем случае взаимодействие мочевины с формальдегидом осуществляют вначале в щелочной среде, вводят эмульсию и завершают процесс в кислой среде (рН снижается при введении эмульсии). Молярное соотношение мочевина/формальдегид составляет (1 —1,5)72,0; с увеличением молярной доли формальдегида увеличивается продолжительность отверждения и снижается содержание сво-[7, С.158]
ления эмульсии в готовую смолу или в реакционную смесь при поликонденсации. В последнем случае взаимодействие мочевины с формальдегидом осуществляют вначале в щелочной среде, вводят эмульсию и завершают процесс в кислой среде (рН снижается при введении эмульсии). Молярное соотношение мочевина/формальдегид составляет (1 —1,5)/2,0; с увеличением молярной доли формальдегида увеличивается продолжительность отверждения и снижается содержание сво-[10, С.156]
прена) двухкомплектных каталитических систем Циглера—Натта практически исчерпаны. В настоящее время промышленность использует модифицированные катализаторы Циглера—Натта, содержащие три (и более) компонента. Модификаторами служат электронодонор-ные соединения типа оснований Льюиса (амины, эфиры, тиоэфиры, спирты, фенолы), добавляемые в определенных соотношениях к одному компоненту или к- каталитическому- комплексу. Применение модифицированных 'катализаторов Циглера—Натта на основе A1R3 и Т1С14 при полимеризации изопрена дает следующие преимущества: повышается скорость полимеризации, снижается содержание г.ель-фракции в полиизопрене, появляется возможностьпроведения полимеризации до более высоких конверсии без снижения оптимальных свойств каучука, процесс полимеризации становится менее чувствительным-к микропримесям и завышению температуры, присутствие электронодоноров не оказывает влияния на микроструктуру полиизопрена.[1, С.127]
сти деформации и постоянной температуре может наблюдаться переход от усиливающего действия наполнителей к противоположному, т. е. к ухудшению механических свойств при наполнении. Такие эффекты наблюдались для ряда полимеров в стеклообразном состоянии в широком интервале температур. При увеличении концентрации наполнителя этот интервал смещается в сторону более высоких температур. Было обнаружено также существование эффекта температурного обращения усиливающего действия [273]. Его сущность заключается в том, что наполнители, проявляющие усиливающее действие в области .высокоэластического состояния, ослабляют систему при температурах ниже температуры стеклования. Обращение эффекта усиления имеет место при введении как активных, так и неактивных наполнителей в термопласты и эластомеры. Снижение прочности системы при температурах ниже температуры стекловадия объясняется различием в коэффициентах термического расширения наполнителя и полимерной матрицы и возникновением вокруг частиц наполнителя зоны концентрации напряжений, резко ослабляющей адгезионную связь полимера и наполнителя. При этом частицы наполнителя не оказывают сопротивления росту трещин, и снижается содержание непрерывной фазы, ответственной за прочность [273].[5, С.171]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.