На главную

Статья по теме: Полимеризации возрастает

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Рост цепи - быстро протекающая стадия процесса полимеризации, описываемая уравнением (5.3). Скорость полимеризации возрастает также при увеличении концентрации мономера в реакционной среде.[3, С.221]

В кислой среде до рН = 4 скорость полимеризации повышается и затем понижается в области рН « 7. В щелочной среде скорость полимеризации возрастает с повышением рН. Молекулярная масса полистирола, получаемого при рН = 4, понижается, а при рН > 7 остается постоянной.[1, С.152]

Возможность полимеризации под влиянием тепла установлена и для метилового эфира метакриловой кислоты. При 70° образуется 0,0081% полимера в час, степень полимеризации такого полимера составляет 25 000. При 130° скорость полимеризации возрастает до 0,125/о в час, но степень полимеризации снижается до 6500. Еще более ничтожна скорость термической активации бутадиена, изопрена, акриловой кислоты. Наблюдаемую полимеризацию нельзя полиостью приписать только действию тепла, так как даже следы кислорода, оставшиеся в системе, могут способствовать инициированию этой реакции.[5, С.93]

Чистота е-капролактама является важнейшим фактором. Наличие влаги в е-капролактаме в сильной степени препятствует полимеризации вследствие разложения катализатора в ее присутствии. Поэтому перед полимеризацией е-капролактам тщательно высушивают путем барботирования через него инертного газа при температуре выше 100°С или под вакуумом. С увеличением количества катализатора скорость полимеризации возрастает, однако показатели физико-механических свойств полимера значительно ухудшаются; уменьшается и его выход. Оптимальная концентрация каталитической системы равна 0,6 мол. % (от количества е-капролактама) при эквимольном соотношении компонентов.[2, С.82]

Со стеклованием связывается прекращение сегментальной подвижности молекул. Температура стеклования характеризует теплостойкость для аморфных полимеров, работающих в застек-ловапном состоянии, или морозостойкость для полимеров, эксплуатирующихся в высокоэластичном состоянии. Температура стеклования растет при увеличении молекулярной массы до величины Жсегм, характеризующей молекулярную массу механического сегмента макромолекулы, и выше этого значения остается практически постоянной. В отличие от температуры стеклования (Гст) температура текучести с увеличением степени полимеризации возрастает вплоть до температуры химического разложения полимера. Температура хрупкости (Гхр), определяющая нижний температурный интервал эксплуатационной способности конструкционных полимеров, несущих нагрузки, по мере роста молекулярной массы изменяется немонотонно. Варьируя средней молекулярной массой и различным строением чередующихся звеньев молекулярной цепочки, из одного и того же мономера можно получить ряд полимерных веществ с различной молекулярной структурой и обладающих, следовательно, различными физико-механическими свойствами. Реальные, выпускаемые промышленностью, полимеры полидисперсны, т. е. представляют собой смесь полимерго-мологов (макромолекул, составленных из полимерных веществ одного химического строения, по отличающихся молекулярной массой) с определенным молекулярно-массовым распределением. Молекулярная масса полимеров может меняться в очеш; широких пределах, и любой образец полимера представляет собой смесь макромолекул различной длины. Полидисперсность полимеров приводит к тому, что в реальных материалах существует широкий набор (спектр) времен релаксации, включающий по мере перехода от низших полимергомологов к высшим очень быстрые неравновесные процессы, исчисляемые долями секунд, до весьма замедленных, для завершения которых могут потребоваться многие годы. Поэтому полимерные материалы при статическом на-гружении могут находиться в неравновесном состоянии (непрерывно деформироваться) практически неограниченно долгое время. И в то же время эти процессы являются обратимыми.[4, С.49]

Скорость полимеризации возрастает от хлорзамещенных к иодзамещенным соединениям, что связано с различными размерами атомов разьых галоидов и степенью их электроотрицатель-кости. Относительную скорость полимеризации алкил- и галоид-замещенных дивинила можно характеризовать следующими величинами:[5, С.109]

Скорость полимеризации возрастает с повышением давления и дозы радиации. Облучением а-метилстирола 5052 при 25° С к давлении 10000 атм был получен полимер с мол. весом 50000. Пары воды уменьшают общую скорость полимеризации на 4 порядка 5046. Так, радиационный выход при облучении а-метилсти рола, высушенного над СаСЬ, ВаО; Са(ОН)2, в 5 раз больше, а над силикателем в 10 раз больше, чем при облучении мономера, хранящегося на воздухе. Количество образующейся низкомолекулярной фракции в зависимости от степени влажности образцов меняется от 80 до 1 % от общего выхода полимера.[36, С.320]

С повышением температуры полимеризации возрастает также вероятность внутримолекулярной передачи цепи, происходящей преимущественно в начальных стадиях полимеризации, когда концентрация полимера в мономере еще невелика. Процесс можно представить в виде следующей схемы:[5, С.206]

Это означает, что с повышением температуры во всех случаях скорость реакции полимеризации возрастает.[3, С.225]

Аналогичным образом на кинетику радикальной полимеризации влияет изменение температуры. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2—3 раза при повышении температуры на 10 °С. Повышение температуры облегчает р.аспад инициатора на радикалы, вместе с тем возрастает подвижность всех частиц системы — молекул и радикалов,— следовательно, увеличивается вероятность столкновения частиц. Это приводит к тому, что возрастают скорости реакций роста и обрыва цепи. Таким образом, с повышением температуры всегда общая скорость полимеризации увеличивается, а молекулярная масса полимера уменьшается, возрастает доля низкомолекулярных фракций. Повышение температуры способствует одновременно образованию разветвленных макромолекул, нарушению химической регулярности построения полимерной цепи, так как увеличивается вероятность вхождения мономеров в цепь по принципу Г—Г или X—X (см. стр. 12).[14, С.48]

При увеличении размера радикала, замещающего водород при средних углеродных атомах сопряженной системы, скорость полимеризации возрастает, увеличение размера радикала при крайних углеродных атомах способствует ее понижению. Примером может служить 2-гептилзамещенного бутадиен[5, С.226]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
3. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
4. Кравчук А.С. Механика полимерных композиционных материалов, 1985, 304 с.
5. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
6. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
7. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
8. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
9. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
10. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
11. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
12. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
13. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
14. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
15. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
16. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
17. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
18. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
19. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
20. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
21. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
22. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
23. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
24. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
25. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
26. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
27. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
28. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
29. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
30. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
31. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
32. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
33. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
34. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
35. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
36. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
37. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную