На главную

Статья по теме: Температуры полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Указанная зависимость микроструктуры от температуры полимеризации сохраняется и для бутадиеновой части цепи в процессах радикальной сополимеризации бутадиена со стиролом, а-ме-тилстиролом, акрилонитрилом и др.[1, С.177]

Свободный радикал инициатора или растущая полимерная цепь (макрорадикал) могут взаимодействовать с неактивными молекулами полимера и отрывать атом водорода, находящийся в середине молекулы. В этом месте возникает возможность присоединения мономера. При этом образуется полимерная цепь, направленная в сторону от основной полимерной молекулы. Это — реакция разветвления полимера. Кроме наличия примесей, на разветвление полимерной цепи влияет увеличение конверсии мономеров, так как столкновение растущих полимерных цепей с молекулами полимера становится более вероятным, чем с молекулами мономера. Разветвление происходит также при повышении температуры полимеризации, так как энергия активации разветвления больше, чем энергия активации роста полимерной цепи (58,8 и 21,0—• 25,2 кДж/моль соответственно) [19].[1, С.142]

Как следует из этих данных, с понижением температуры полимеризации содержание ^ис-1,4-звеньев в полибутадиенах умень-[1, С.176]

Зависимость средней молекулярной массы полиизопрена от температуры полимеризации (а), концентрации мономера [М] (б) и концентрации катализатора П0 (в).[1, С.212]

ММР сополимеров зависит от природы каталитической системы, растворителя, температуры полимеризации, концентрации катализатора, регулятора молекулярной массы и др. Сополимеры со сравнительно узким ММР можно получить на гомогенных катализаторах. На катализаторах, содержащих два или несколько активных центров с разной продолжительностью жизни или разной активностью, образуются сополимеры с более широким или[1, С.304]

Состав реакционной смеси для синтеза бутадиен-стирольных каучуков зависит от температуры полимеризации, обусловливающей способы инициирования процесса, и является следствием проведения больших научно-исследовательских работ по нахождению оптимальных количеств веществ, входящих в состав смеси [12—16].[1, С.250]

Молекулярная масса полиизопрена практически не зависит от конверсии, возрастает с понижением температуры полимеризации и при повышении концентрации мономера, мало изменяется с изменением концентрации катализатора (рис. 7) [42],"В определенных условиях [63] в полимеризационной системе практически сразу устанавливается стационарное ММР, характеризующееся симметрией, малой относительной дисперсией и максимумом в высокомолекулярной области.[1, С.212]

Кроме указанных структур по данным рентгеноструктурного анализа [7, 11] и по результатам исследования методом ИКС [12] в полихлоропрене содержатся цис- и транс-изомеры со звеньями 1,4-1,4, причем соотношение этих форм зависит в основном от температуры полимеризации. Как было показано по данным ИКС, в полимере хлоропрена, полученном при 40 °С, содержание транс-1,4-звеньев составляет 86,5%, цис-\,4- 10%; 1,2- 1,6% и 3,4- 1%. С понижением температуры полимеризации до —40 °С содержание транс-конфигураций составляет 94%, цис- 5%, звеньев 1,2- 0,9% и 3,4- 0,3%. При повышении температуры полимеризации до 100 °С содержание транс-звеньев снижается до 71%, а цис- увеличивается до 13%; также возрастает содержание звеньев 1,2- и 3,4-до 2,4% каждого [12]. Симбатно понижению температуры полимеризации и соответственно увеличению содержания транс-конфигураций происходит повышение содержания кристаллической фазы в полихлоропрене. Попытки получения цмс-1,4-полихлоропрена путем применения комплексных металлорганических соединений, а также стереоспецифических катализаторов типа Циглера — Нат-та, проведенных как в СССР, так и за рубежом [13, 14], не дали положительных результатов и привели к образованию нерастворимых, частично циклизованных полимеров с меньшим содержанием хлора, чем в полихлоропрене. Иным путем был синтезирован ц«с-1,4-полихлоропрен из г{Ш>2-трибутилолово-1,3-бута-диена [15].[1, С.370]

Итогом обеих реакций является нарушение регулярности построения полимерной цепи и появление разветвленных макромолекул. Так как энергия активации вторичных реакций значительно выше энергии активации реакции роста, доля вторичных реакций падает с понижением температуры полимеризации. Применение окислительно-восстановительных систем для инициирования радикальной полимеризации бутадиена позволило снизить температуру полимеризации до 0°С и существенно уменьшить раз-ветвленность образующегося полимера [2, с. 1—86].[1, С.178]

Наиболее подробно исследована полимеризация циклопентена, приводящая к образованию цис- или тухшс-полипентенамеров — эластомеров, обладающих ценным комплексом свойств. Отличительной особенностью этого процесса является наличие резко выраженной зависимости микроструктуры полипентенамера от температуры полимеризации. Изомер ?{ыс-полипентенамер (ЦПА) удается получать лишь при температурах ниже —20 °С, а при 0°С и выше образуется полимер, сильно обогащенный транс-зве-ньями (>75%), причем оба полимера могут быть получены ъ присутствии одних и тех же каталитических систем [6, 7]. Молекулярная масса полипентенамеров поддается регулированию в широких пределах путем введения в систему олефинов. Характер изменения М в ходе процесса полимеризации существенно зависит от состава катализатора [8]. Введением специальных добавок, например воды, удается получать полипентенамеры с широким ММР [9]. В качестве растворителей при полимеризации циклопентена обычно используют углеводороды или их галогенпроизводные.[1, С.319]

Композиционная неоднородность сополимеров. Сополимеры однородные по составу образуются на гомогенных катализаторах, таких, как (СбН5)2УС12 +R2A1C1; V(C5H702)3 + R2A1C1 [17]. На гетерогенных катализаторах образуются сополимеры неоднородные по составу. К типичным гетерогенным катализаторам относятся системы на основе TiCl3 и VC13. Гетерогенные катализаторы могут образоваться и в случае, когда отдельные компоненты каталитической системы растворяются в полимеризационной среде, но при их взаимодействии образуются или нерастворимые продукты, входящие в состав катализатора, или несколько активных центров, различающихся между собой по активности к этилену и пропилену. Возрастание композиционной неоднородности наблюдали при повышении температуры полимеризации [44]. Это возможно и при регулировании молекулярной массы сополимера водородом, когда в результате передачи цепи образуется новая каталитическая система с другими константами сополимеризации для этилена и пропилена, чем у исходной. Степень однородности сополимеров по составу зависит также и от диффузионных процессов в полимеризуемой среде.[1, С.305]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кирпичников П.А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука, 1986, 225 с.
3. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
4. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
5. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
6. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
7. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
8. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
9. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
10. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
11. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
12. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
13. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
14. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
15. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
16. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
17. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
18. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
19. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
20. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
21. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
22. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
23. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
24. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
25. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
26. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
27. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
28. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
29. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
30. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
31. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
32. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
33. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
34. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
35. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
36. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
37. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
38. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
39. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
40. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
41. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
42. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
43. Перепелкин К.Е. Растворимые волокна и пленки, 1977, 104 с.
44. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.
45. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную