Наиболее сильно указанная зависимость выражена вблизи температуры стеклования поливинилхлорида, что связано с возникновением в этой области сильной подвижности сегментов основной цепи. Следует отметить, что положение максимума тангенса угла диэлектрических потерь не зависит от степени полимеризации 566.[12, С.497]
Предполагалось, что указанная зависимость от молекулярного веса обусловлена следующим. Измеряемый параметр работы создания поверхности включает пластическую деформацию материала в области, прилегающей к вершине трещины (рис. 12.12). В поли-метилметакрилате и полистироле пластические деформации осуществляются в области, которая затем составляет объем микротрещин * (подробно микротрещины рассмотрены в разделе 12.3). Эти микротрещины характеризуются толщиной примерно (5 -L- 6) 102 А. Берри рассчитал, что молекулярный вес полностью растянутой молекулы полиметилметакрилата указанной длины[4, С.323]
Для количественного определения Д достаточно знать зависимость величины М^з от этого показателя при заданном значении С, например, в виде графика, на котором указанная зависимость изображается в виде прямой линии. Если на этом же графике изобразить вторую зависимость (Мт=з от С при заданном значении Д), то можно получить номограмму для практического использования. Для построения номограммы проводят серию предварительных испытаний на виброреометре с одновременным варьированием параметров С и Д.[2, С.475]
Процесс кристаллизации, как известно, развивается во времени. Длительность этого процесса, обычно характеризуемая полу-периодом кристаллизации ту2 *, сильно зависит от Гкр. Указанная зависимость носит экстремальный характер — при некотором значении TI, меньшем Т°пл, скорость кристаллизации максимальна и резко уменьшается при удалении от Т\ в область как более низких, так и более высоких температур [15]. Вблизи Гпл скорость кристаллизации практически равна нулю.[1, С.47]
Эффективность фотоинициирования увеличивается при уменьшении концентрации мономера. Это видно из рис. 12, на котором нанесена зависимость ф от (М) для фотополимеризации винилацетата в растворе этил-ацетата [116]. Если 3 не зависит от (М), то указанная зависимость, согласно уравнению (24), должна выражаться прямой. Расчет показывает, что в действительности величина [ф/(М)Р, пропорциональная эффективности фотоинициирования, при концентрации мономера 0,52 моль/л в 48 раз больше, чем в чистой жид- Рис- 12-кости, для которой (М) = 10,5лео*ь/л. Аналогичный эффект разбавления, но менее резкий, был обнаружен и[6, С.61]
Температурная зависимость Р определяется величиной ?р—1/гЕ0 (Ev и Ей — соответственно энергия активации роста и обрыва цепи), обычно равной 22—25 кдж/моль (5—6 ккал/молъ). Т. о., при Ф. в отсутствие передачи цепи степень полимеризации увеличивается с ростом темп-ры. Если передача цепи происходит, указанная зависимость определяется разностью энергий активации роста и передачи цепи и, поскольку эта разность в большинстве случаев отрицательна, мол. масса полимера уменьшается с повышением темп-ры. Подобное явление может также наблюдаться вследствие диффузионного контроля реакций инициирования и обрыва цепи при Ф. нек-рых мономеров при темп-pax ниже 0°С.[10, С.383]
Температурная зависимость Р определяется величиной Ef—1/2.й'о (-Ё'р н ?0 — соответственно энергия активации роста и обрыва цепи), обычно равной 22—25 кдж/моль (5—6 ккал/моль). Т. о., при Ф. в отсутствие передачи цепи степень полимеризации увеличивается с ростом темп-ры. Если передача цепи происходит, указанная зависимость определяется разностью энергий активации роста и передачи цепи и, поскольку эта разность в большинстве случаев отрицательна, мол. масса полимера уменьшается с повышением темп-ры. Подобное явление может также наблюдаться вследствие диффузионного контроля реакций инициирования и обрыва цепи при Ф. нек-рых мономеров при темп-pax ниже 0°С.[7, С.383]
В случае пленок из ДХ или ТГФ характер зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси качественно аналогичен случаю распада смесей порошков индивидуальных полимеров и состоит в ингибировании распада ПВХ в присутствии ПММА. Для пленок, отлитых из растворов в хлорбензоле (ХБ) и МЭК, указанная зависимость меняет вид на противоположный (рис. 4а, кривые 3, 4). Численные значения скоростей деструкции пленок во всех случаях превышают значения скорости деструкции для смесей порошков при тех же соотно-[5, С.253]
В отсутствие веществ, разрушающих металлоорганич. соединения, «живая» полимерная цепь сохраняет способность к неограниченному росту и в ходе полимеризации наблюдается непрерывное увеличение мол. массы полимера. По завершении инициирования сред-нестатистич. степень полимеризации определяется простой зависимостью п= [M]/RLi, где [М] — количество прореагировавших мономерных молекул, RLi — количество исходного металлоорганич. соединения. Зависимость скорости полимеризации от начальной концентрации RLi весьма сложна. С увеличением концентрации RLi скорость вначале возрастает, затем, после достижения максимума, постепенно убывает. Указанная зависимость связана с тем, что RLi и активные центры растущей цепи находятся в ассоциированном состоянии, причем скорость роста цепи падает по мере увеличения степени ассоциации, зависящей от кон-[9, С.349]
В отсутствие веществ, разрушающих металлоорганич. соединения, «живая» полимерная цепь сохраняет способность к неограниченному росту и в ходе полимеризации наблюдается непрерывное увеличение мол. массы полимера. По завершении инициирования сред-нестатистич. степень полимеризации определяется простой зависимостью л= [M]/RLi, где [М] — количество прореагировавших мономериых молекул, В Li — количество исходного металлоорганич. соединения. Зависимость скорости полимеризации от начальной концентрации ВЫ весьма сложна. С увеличением концентрации В Li скорость вначале возрастает, затем, после достижения максимума, постепенно убывает. Указанная зависимость связана с тем, что В Li и активные центры растущей цепи находятся в ассоциированном состоянии, причем скорость роста цепи падает по мере увеличения степени ассоциации, зависящей от кон-[8, С.352]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.