Однако с увеличением начальной концентрации гидроперекиси скорость распада существенно возрастает. Как и в случае ацильных перекисей, скорость процесса и характер кинетич. кривых сильно зависят от природы растворителя: в инертных растворителях скорость небольшая, в присутствии непредельных соединений она повышается. Предполагают, что начальная стадия образования радикалов протекает с участием как перекиси, так и олефина:[21, С.424]
Однако с увеличением начальной концентрации гидроперекиси скорость распада существенно возрастает. Как и в случае ацильных перекисей, скорость процесса и характер кинетич. кривых сильно зависят от природы растворителя: в инертных растворителях скорость небольшая, в присутствии непредельных соединений она повышается. Предполагают, что начальная стадия образования радикалов протекает с участием как перекиси, так и олефина:[25, С.421]
Пример 242, Выведите зависимость расхода мономера в полимеризации от начальной концентрации инициатора, ни реакции, эффективности инициирования и констант элемен! тарных реакций при условии, что / и константы роста, обрьг и гемолитического распада инициатора практически Определите начальную концентрацию инициатора, при которс через 2,5 ч после начала полимеризации винилового мономеЕ содержание мономера составит 43 % от исходного, если / = 0,7 fcr = 3,7-10-6 c-[, kf'.kfr* = 0,89 л"-5[5, С.86]
Из (9.7) следует, что Гтах зависит от отношения скорости нагревания к начальной концентрации. Экспериментальные данные подтверждают повышение Ттах с увеличением ш, однако зависимость 7\пах от NQ для разных полимеров не была обнаружена. Предположение, что процесс рекомбинации ионов определяется реакцией первого порядка[3, С.240]
Порядок реакции 0,5 по катализатору они объяснили сильным смещением равновесия (22) влево в неполярной среде, благодаря чему равновесная концентрация SiOK практически равна начальной концентрации КОН и [=SiO"] = /(p5 [КОН]0'5, где /Ср — константа равновесия реакции (22) .[1, С.476]
Длина полимерной цепи в момент времени t реакции Nt = = NQ/(P+l). Если степень деструкции невелика, т. е. значение Nt достаточно велико по сравнению с NO, то можно получить довольно простую зависимость для скорости процесса гидролитической деструкции: (l/Nt) — (l/N0)—kt. Величины l/N0 и l/Nt пропорциональны соответственно начальной концентрации концевых групп (га0) и мгновенной их концентрации ко времени t (n<). Тогда п( — n0=k't, т. е. скорость деструкции представляет собой разницу между мгновенной и начальной концентрацией концевых групп в полимере. Концентрация концевых групп в процессе гидролитической деструкции линейно нарастает во времени в соответствии со статистическим характером протекания реакции. Если полимеры имеют линейное строение цепей, то длина цепи (или молекулярная масса) и концентрация концевых групп однозначно связаны с вязкостью растворов полимеров и, таким образом, степень деструкции может быть легко оценена по изменению характеристической вязкости растворов.[4, С.255]
Реакция отверждения полимеров с концевыми эпоксиурета-новыми фрагментами подчиняется соответственно первому или второму порядку, который сохраняется до самых высоких значений конверсии, несмотря на резкое возрастание вязкости системы. Процесс контролировался до точки геля по расходу эпоксигрупп, а после точки геля — по изменению степени набухания. Соответствующие константы скорости зависят от начальной концентрации реагирующих групп: в логарифмических координатах -константа возрастает пропорционально начальной концентрации в степени 3—6. Это явление может быть интерпретировано при предположении об образовании многомерных ассоциатов концевых фрагментов полимерных молекул, причем реакционноспособность эпоксиуретановых групп, входящих в состав ассоциатов, значи-. тельно выше, чем реакционноспособность неассоциированных групп.[1, С.441]
Скорость термического распада перекиси зависит от природы растворителя. Наибольшая скорость наблюдается в растворе ТГФ, где за 1 ч при 70 °С разлагается, практически, вся перекись. Значительно ниже скорость распада в диметилформамиде (ДМФ) (33% за 1 ч) и еще ниже в ацетоне (15%). Термический распад перекиси протекает согласно уравнению первого порядка. Отсутствует зависимость скорости разложения перекиси от начальной концентрации ее в растворителе. Ниже приведены константы скорости рас-[1, С.424]
Пример 349. Катионная полимеризация гетероииклическо! о соединения проводится а присутствии катализатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент полимеризации. Обрыв цепи обусловлен взаимодействием активных центров с замедлителем, содержание которого значительно превышает содержание катализатора Выведите уравнение зависимости степени превращения мономера От концентрации исходных вешеств, констант скорости элементарных реакций и продолжительности реакции. Вичислите степени превращения для 5 и 10 мин полимеризации, если Лр = 0,11 л -моль"1 -с"1, kz = 8,l-l(T3 л -моль"1 -с"1, [1]0 = °= 7,8 • 10~3 моль- л~ !, [Z]0 = 0.19 моль -л"1. Определите Сред-печисловые степени полимеризации, соответствующие указан-, нъш моментам времени, при начальной концентрации мономера 1 М.[5, С.117]
Выразив текущую CQH как разность начальной концентрации Сон, и текущей концентрации диэтиленгликоля Сдэг> после интегрирования получаем:[6, С.83]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.