В наноструктурных материалах, полученных методами ИПД, кинетика диффузионных процессов исследовалась в нескольких работах [255, 282, 283]. В частности, в работе [255] были проведены исследования диффузии Си в наноструктурном Ni, имеющем медное покрытие. При этом экспериментально определяли глубину проникновения Си в Ni методом вторичной ионной масс-спектрометрии. Сравнительные диффузионные эксперименты были проведены при температурах 423 и 523 К в течение 3 ч, используя как наноструктурный, полученный РКУ-прессованием, так и крупнокристаллический Ni.[6, С.167]
Диффузионные процессы в наноструктурных материалах, полученных консолидацией ультра дисперсных порошков, были объектом ряда исследований [279-281]. Полученные данные демонстрируют резкое ускорение диффузионных процессов в этих материалах, однако количественные оценки и интерпретация результатов весьма противоречивы. Предполагается, что это связано с сохранением некоторой остаточной пористости в образцах, а также нестабильностью их структуры в процессе диффузионных экспериментов.[6, С.166]
Как известно из огромного опыта, накопленного химией, с увеличением молекулярной массы химических соединений подвижность их молекул уменьшается. Полезно подчеркнуть, что устойчивость высокомолекулярных соединений, особенно органических, является следствием не низкого термодинамического потенциала (т. е. малого запаса свободной энергии), а малой подвижности громоздких макромолекул и малой скорости диффузионных процессов. Всякие же физико-химические изменения тел — плавление, растворение, кристаллизация, испарение, деформация — неизбежно связаны с перемещением молекул. Для химических превращений, которые невозможны без непосредственного контакта между молекулами реагирующих веществ, тем более требуются перемещения, диффузионное проникновение одного компонента в массу другого и пр. Естественно, что небольшие молекулы низкомолекулярных соединений, будучи значительно подвижнее макромолекул, гораздо легче подвергаются химическим и физико-химическим превращениям. В температурных условиях земного шара только высокомолекулярные тела достаточно стойки к химическим и физико-химическим превращениям. Долговечность объектов живой и мертвой природы была бы ничтожной, если бы они состояли из низкомолекулярных соединений.[3, С.16]
Сопоставление этих уравнений показывает, что, во-первых, с увеличением вязкости значения Кр и К0 уменьшаются, а во вторых, К0 значительно более чувствительна к величине эффективной вязкости среды, чем А"р. Отношение К^/К0 с увеличе-. нием степени превращения растет, а следовательно, растет и скорость реакции полимеризации. Значения К~ начинают существенно изменяться при Хм > 0,5. Очевидно, что увеличение вязкости приводит к замедлению диффузионных процессов. В реакции роста макрорадикала принимают участие и макро-, и микрочастицы, т. е. макрорадикал и молекула мономера. Вместе с тем обрыв цепи происходит легче всего за счет рекомбинации двух макрорадикалов. Поэтому Кр должна уменьшаться значительно медленнее, чем К0, а вместе с тем их отношение должно расти, и, следовательно, должна возрастать скорость полимеризации в целом, что и наблюдается как гель-эффект. Диффузионные ограничения с ростом вязкости для малых молекул возрастают в значительно меньшей мере, чем для громоздких макрорадикалов. Кроме того, макрорадикалы по мере увеличения степени полимеризации, находясь в растворенном состоянии, будут стремиться занять термодинамически наиболее выгодную конформацию статистического клубка.[2, С.233]
Появление структур типа (I) хорошо объясняет возрастание когезионной прочности резиновых смесей из СКИ-3-05. Оказалось, что введение даже 0,1% (в расчете на полимер) хлорида цинка повышает когезионную прочность до 2,5-3,3 МПа при дозировке ПНДФА 0,4-0,5 % масс. Наличие структур типа I объясняет также факт резкого замедления скорости изменения во времени пла-сто-эластических свойств каучука, так как они препятствуют дальнейшему протеканию конформационных и диффузионных процессов, приводящих к "черствлению каучука".[9, С.27]
В зависимости от способа мерсеризации (в массе или в листах) аппаратурное оформление процесса принципиально различно. При мерсеризации в листах стремятся no-возможности сохранить форму последних, чтобы обеспечить равномерное протекание последующего отжима избытка щелочи. Мерсеризацию в листах обычно проводят в ваннах мерсеризационных прессов. Детально особенности протекания процесса и возникающие при этом трудности рассмотрены в книге Гётце [40, с. 74]. Мерсеризация в листах имеет ряд недостатков. В связи с медленным протеканием диффузионных процессов наблюдается значительная неравномерность обработки в разных частях листов; медленно и неравномерно удаляются гемицеллюлозы; необходимо строго следить за скоростью подачи щелочи в пресс, чтобы обеспечить равномерность пропитки и предотвратить всплывание листов. При недостаточной жесткости листов и сильном набухании происходит их деформация, что приводит к неравномерному отжиму. Мерсеризация в прессах — периодический процесс и, следовательно, имеет меньшие возможности для механизации и автоматизации. Предпринимались попытки осуществить непрерывную мерсеризацию в листах, однако они не завершились выходом в промышленность. В настоящее время мерсеризация в листах сохранилась лишь на отдельных производствах, и, по-видимому, нет необходимости подробно рассматривать этот способ.[12, С.48]
Изучение диффузионных процессов, происходящих при формовании вискозных волокон, сопряжено с рядом экспериментальных трудностей вследствие быстрого протекания процессов (доли секунды) и малых геометрических размеров элементарных нитей (Я = 0,003—0,005см).[12, С.180]
Скорость диффузионных процессов в системах с участием молекул полимера, по-видимому, существенно зависит от температуры. Поэтому при переохлаждении системы с концентрацией х0 от температуры Т1 до Г3 (точка ж) процесс установления равновесия идет медленнее, и за тот период, когда при температуре Г2 уже может быть достигнута концентрация, отвечающая необратимости застудневания, при температуре Г3 система будет находиться еще далеко от равновесия (например, в точке з). Нагревание системы до температуры Го приведет ее в точку и, т. е. в область, лежащую выше температур текучести, и лишь последующий процесс установления равновесия составов фаз (в направлении к точке е) вызовет вновь ее застудневание.[16, С.203]
Слюда как минерал слоистой структуры имеет особо важное значение. Мусковит, представляющий собой силикат кальция и алюминия, является почти единственно применяемой разновидностью этого минерала. Пластинки или чешуйки слюды весьма гибки и упруги, обладают высокими электроизоляционными характеристиками, а также термостойкостью. Наполненные слюдой компаунды применяются в электротехнике для коллекторов и т. п. Кроме высоких электрической прочности и термостойкости эти компаунды обладают низкой удельной теплопроводностью, малым во-допоглощением и очень хорошей химической стойкостью, поскольку скорость диффузионных процессов заметно снижается за счет слоистой структуры наполнителя.[4, С.153]
Композиционная неоднородность сополимеров. Сополимеры однородные по составу образуются на гомогенных катализаторах, таких, как (СбН5)2УС12 +R2A1C1; V(C5H702)3 + R2A1C1 [17]. На гетерогенных катализаторахобразуются сополимеры неоднородные по составу. К типичным гетерогенным катализаторам относятся системы на основе TiCl3 и VC13. Гетерогенные катализаторы могут образоваться и в случае, когда отдельные компоненты каталитической системы растворяются в полимеризационной среде, но при их взаимодействии образуются или нерастворимые продукты, входящие в состав катализатора, или несколько активных центров, различающихся между собой по активности к этилену и пропилену. Возрастание композиционной неоднородности наблюдали при повышении температуры полимеризации [44]. Это возможно и при регулировании молекулярной массы сополимера водородом, когда в результате передачи цепи образуется новая каталитическая система с другими константами сополимеризации для этилена и пропилена, чем у исходной. Степень однородности сополимеров по составу зависит также и от диффузионных процессов в полимеризуемой среде.[1, С.305]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.