В процессе механодеструкции степень полимеризации снижается сначала быстро, затем процесс стабилизируется. На устойчивость полимеров к механодеструкции большое влияние оказывает энергия химических связей в цепи полимера, внутри- и межмолекулярного взаимодействия и, соответственно, устойчивость увеличивается с ростом энергии химических и межмолекулярных связей.[5, С.114]
Предсозреванио. Степень полимеризации исходной Ц. 1000—1200, в готовом волокне — 350—5500. Степень полимеризации снижается при мерсеризации, а также при предсозревапии вследствие окислительной деструкции Ц. под действием кислорода воздуха. Продолжительность предсоаревания в значительной сте-[10, С.234]
Предсозревание. Степень полимеризации исходной Ц. 1000—1200, в готовом волокне — 350—5500. Степень полимеризации снижается при мерсеризации, а также при предсозревании вследствие окислительной деструкции Ц. под действием кислорода воздуха. Продолжительность предсозревания в значительной ете-[13, С.231]
Скорость полимеризации этилена возрастает с ростом температуры. Однако при температурах, близких к температуре кипения растворителя, из-за резкого уменьшения растворимости этилена скорость полимеризации снижается. Например, при использовании в качестве растворителя гексановой фракции с температурой начала кипения 65°С температура реакции может быть не выше 50 °С. При повышении давления соответственно и температура полимеризации может быть повышена [14].[4, С.20]
Комплексные соединения типа [ZnR3]Me диссоциируют в растворе: [ZnR3]Me ?. ^ ZnR2+MeR. Катализаторами полимеризаций являются щелочноорганические соединения RMe. При возрастании концентрации диалкилцинка скорость полимеризации снижается, средний молекулярный вес полжмера возрастает, микроструктура последнего существенно не меняется. При использовании комплексных соединений с различными щелочными металлами скорость реакции и содержание 1,2-звеньев убывает в ряду литий, натрий, калий.[12, С.535]
Добавление небольших количеств винилацетата к стиролу незначительно влияет на скорость полимеризации стирола, так как в этой области составов протекает исключительно реакция (IV). При увеличении содержания винилацетата в смеси скорость совместной полимеризацииснижается вследствие разбавления стирола инертным мономером — винил-ацетатом. Аналогичный характер имеет кривая скорости совместной полимеризации для системы хлористый винил — бутадиен (см. рис. 40, стр. 145).[8, С.208]
Влияние температуры. На основании исследований зависимости структуры полихлоропренов от температуры полимери-1 зации путем определения молекулярно-массового распределения полимеров и содержания кристаллической и аморфной фаз было установлено, что с повышением температуры полимеризации снижается регулярность структуры полимеров и уменьшается их молекулярная масса. При этом отмечается также уменьшение скорости кристаллизации.[6, С.241]
Возможность полимеризации под влиянием тепла установлена и для метилового эфира метакриловой кислоты. При 70° образуется 0,0081% полимера в час, степень полимеризации такого полимера составляет 25 000. При 130° скорость полимеризации возрастает до 0,125/о в час, но степень полимеризации снижается до 6500. Еще более ничтожна скорость термической активации бутадиена, изопрена, акриловой кислоты. Наблюдаемую полимеризацию нельзя полиостью приписать только действию тепла, так как даже следы кислорода, оставшиеся в системе, могут способствовать инициированию этой реакции.[2, С.93]
Во многих случаях растворитель принимает участие в реакции, что вызывает дополнительные отклонения от нормального протекания полимеризации. Например, могут протекать реакции передачи цепи на растворитель, благодаря чему средняя степень полимеризации при постоянной скорости полимеризации снижается. В растворителях с высокими константами передачи цепи могут образовываться только макромолекулы с низкой молекулярной массой, которые содержат осколки агента передачи цепи в качестве концевых групп (теломеризация). При катионной полимеризации влияние растворителя проявляется еще в большей степени [19] и наряду с реакциями передачи цепи возможно протекание реакций с инициатором (например, с кислотами Льюиса, с алкил-галогенидами). Кроме того, при ионной полимеризации важную роль играют диэлектрические свойства растворителя. В некоторых случаях, например при аниониой полимеризации, наблюдается также влияние растворителя на стерическое расположение основных звеньев (см. опыт 3-29). Следовательно, выбор растворителя должен проводиться очень тщательно с учетом конкретных условий, в которых происходит полимеризация.[7, С.53]
Протекание радикальной полимеризации, как всякой цепной реакции, зависит от присутствия даже ничтожного количества цримесей в системе, а иногда и от материала реактора и от его формы. Примеси могут вступать в реакцию с растущей макромолекулой, прекращая или замедляя процесс полимеризации. Одновременно с уменьшением скорости полимеризации снижается средний молекулярный вес полимера и возрастает его макромоле-кулярная полидисперность.[2, С.90]
Полимеризацию винилпирролидона можно проводить блочным методом или в растворе в присутствии инициаторов свободно-радикальной полимеризации*. При повышенной температуре возможна и термическая полимеризация винилпирролидона. Так, при 140° скорость превращения мономера в полимер составляет 0,026% в час, средняя степень полимеризации достигает 440. При 180° скорость превращения возрастает до 0,6% в час, но степень полимеризации снижается до 250.[2, С.392]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.