На главную

Статья по теме: Комплексные соединения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Металлорганические комплексные соединения являются центрами ассоциации концов растущих полимерных цепей, вследствие чего наблюдается падение скорости полимеризации с увеличением концентрации триалкилалюминия (рис. 2).[1, С.415]

Этим требованиям наиболее полно отвечают комплексные соединения переходных металлов в высокой степени окисления: Мо6+ , W6+, V4+, Ti4+, Сг3+|и др.; среди них особенно выделяются растворимые комплексные соединения молибдена — нафтенаты, резинаты, ацетилацетонаты, mpem-бутилбензоаты, оксалаты, диолат-анионы и др. Природа лиганда при центральном ионе Мов+ практически не влияет на скорость расходования гидроперекиси при эпоксидировании, например, метилциклогексена (рис. 55). Лишь в короткий начальный период скорость реакции зависит от структуры катализатора; это означает, что во всех случаях именно в начальный период происходит модифицирование добавленного в реакционную систему катализатора в одну и ту же структуру (стадия «активации») [44 ].[5, С.193]

Внимание в качестве С. привлекли ферроцен, комплексные соединения железа с многоядерными изоиндо-лами, геминорфиразинами и др. (эти соединения более эффективны, чем нафтенаты Со и Ми), а также дицикло-пентадиенилы Со, Ni, Сг и др. комплексные соединения. Большие возможности для ускорения отверждения мас-лосодержащих лакокрасочных покрытий дает использование смесей обычных С. с различными органич. перекисями.[31, С.204]

Ё заключение следует отметить, что макромолекулярные комплексные соединения являются катализаторами* таких реакций, как разложение перекисей, окисление и восстановление, синтез 1,4-бутандиола из ацетилена и формальдегида, полимеризация ви-нильных мономеров и т. д. По каталитической активности они часто превосходят низкомолекулярные ' аналоги, занимая промежуточное место между неорганическими катализаторами и ферментами. ' Среди высокомолекулярных катализаторов такого рода изучались полимеры, в состав которых входит скелет, сходный по строению с порфириновым, макромолекулярные ацетилацетонаты различных типов, полихелаты на основе политиосемикарбазидов, полиоксимов, полигидроксамовых кислот, полимерных трилонов, сополимеров стирола с винилпиколиновыми кислотами и т. д. Некоторые из названных веществ нашли промышленное применение (фирма Дюпон, США) при окислении-альдегидов в кислоты, вое-, становлении нитробензола и иоаов металлов.[25, С.328]

При взаимодействии амидоксимных групп с солями металлов образуются комплексные соединения.[1, С.357]

Выделение бутадиена методом хемосорбции основано на различной способности олефиновых и диеновых углеводородов образовывать комплексные соединения с солями металлов переменной валентности. Промышленное применение при выделении бутадиена хемосорбцией получил водоаммиачный раствор ацетата меди (I) следующего состава, моль/л:[2, С.25]

Выделение бутадиена из фракции углеводородов С4 с помощью хемосорбента — водно-аммиачного раствора ацетата меди — основано на том, что хемосорбенты образуют с непредельными соединениями на холоду нестойкие сложные комплексные соединения, которые при последующем нагревании выделяют высококонцентрированные непредельные соединения. Чем больше непредельность углеводорода, тем выше его растворимость в хемосорбенте. Так, например, бутадиен в 10—50 раз более растворим, чем н-бутилены. Комплексные соединения непредельных соединений с ацетатом меди очень чувствительны к температуре и при нагревании до определенной температуры; выделяют концентрированное непредельное соединение.[14, С.60]

Наблюдения показывают, что растворы аморфной двуокиси германия в этиленгли-коле, приготовленные в сосудах из нержавеющей стали, не окрашены. Можно предположить, что стабильность германиевого катализатора обусловлена способностью двуокиси германия образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами, такими как глицерин, маннит, глюкоза. Есть сведения об оксалатном комплексе германия. Данных о комплексообразовании с этиленгликолем в литературе нет, но такую возможность исключить нельзя. Необходимо принять также во внимание и сильные восстановительные свойства солей германиевых кислот — германатов, почти всегда присутствующих в двуокиси германия, применяемой как катализатор поликонденсации. Можно предположить, что при определенных условиях германий восстанавливается, поскольку полимер, полученный с двуокисью германия, бывает окрашен в светло-желтый цвет.[9, С.61]

Анионная полимеризация осуществляется под влиянием катализаторов—оснований, щелочных металлов, металлорганических «соединений и других веществ, являющихся донорами электронов. Высокоактивными катализаторами анионной полимеризации являются гидриды металлов LiH, NaH, амид натрия NaNH2 и комплексные соединения, образующиеся при сочетании металлал-килов и алкоголятов с галогенидами щелочных металлов илиме-галлалкилов с галогенидами металлов переменной валентности.[3, С.139]

Весьма перспективным представляется новый метод жидкофаз-ного гидрирования [3], предусматривающий применение системы, содержащей катализатор активирования молекулярного водорода и катализатор переноса активированного водорода. В качестве переносчиков водорода рекомендованы различные хиноны и комплексные соединения, способные к обратимому присоединению протонов или электронов. Еще одним компонентом системы являются обычные катализаторы гидрирования. Достигаемые при этом скорости гидрирования значительно превышают скорость в отсутствие катализатора переноса водорода, что делает возможной реализацию процесса при обычных температуре и давлении [4].[8, С.83]

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стерео-регулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также п-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные).[12, С.35]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кирпичников П.А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука, 1986, 225 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
5. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
6. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
7. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
8. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
9. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
10. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
11. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
12. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
13. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
14. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
15. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
16. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
17. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
18. Калинина Л.С. Анализ конденсационных полимеров, 1984, 296 с.
19. Малышев А.И. Анализ резин, 1977, 233 с.
20. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
21. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
22. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
23. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
24. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
25. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
26. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
27. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
28. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
29. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
30. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
31. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
32. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
33. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
34. Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановых эластомеров, 1976, 184 с.
35. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
36. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
37. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
38. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
39. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
40. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
41. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
42. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 4, 1959, 298 с.
43. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
44. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
45. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
46. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
47. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную