Металлорганические комплексные соединения являются центрами ассоциации концов растущих полимерных цепей, вследствие чего наблюдается падение скорости полимеризации с увеличением концентрации триалкилалюминия (рис. 2).[1, С.415]
Этим требованиям наиболее полно отвечают комплексные соединения переходных металлов в высокой степени окисления: Мо6+ , W6+, V4+, Ti4+, Сг3+|и др.; среди них особенно выделяются растворимые комплексные соединения молибдена — нафтенаты, резинаты, ацетилацетонаты, mpem-бутилбензоаты, оксалаты, диолат-анионы и др. Природа лиганда при центральном ионе Мов+ практически не влияет на скорость расходования гидроперекиси при эпоксидировании, например, метилциклогексена (рис. 55). Лишь в короткий начальный период скорость реакции зависит от структуры катализатора; это означает, что во всех случаях именно в начальный период происходит модифицирование добавленного в реакционную систему катализатора в одну и ту же структуру (стадия «активации») [44 ].[5, С.193]
Внимание в качестве С. привлекли ферроцен, комплексные соединения железа с многоядерными изоиндо-лами, геминорфиразинами и др. (эти соединения более эффективны, чем нафтенаты Со и Ми), а также дицикло-пентадиенилы Со, Ni, Сг и др. комплексные соединения. Большие возможности для ускорения отверждения мас-лосодержащих лакокрасочных покрытий дает использование смесей обычных С. с различными органич. перекисями.[31, С.204]
Ё заключение следует отметить, что макромолекулярные комплексные соединения являются катализаторами* таких реакций, как разложение перекисей, окисление и восстановление, синтез 1,4-бутандиола из ацетилена и формальдегида, полимеризация ви-нильных мономеров и т. д. По каталитической активности они часто превосходят низкомолекулярные ' аналоги, занимая промежуточное место между неорганическими катализаторами и ферментами. ' Среди высокомолекулярных катализаторов такого рода изучались полимеры, в состав которых входит скелет, сходный по строению с порфириновым, макромолекулярные ацетилацетонаты различных типов, полихелаты на основе политиосемикарбазидов, полиоксимов, полигидроксамовых кислот, полимерных трилонов, сополимеров стирола с винилпиколиновыми кислотами и т. д. Некоторые из названных веществ нашли промышленное применение (фирма Дюпон, США) при окислении-альдегидов в кислоты, вое-, становлении нитробензола и иоаов металлов.[25, С.328]
При взаимодействии амидоксимных групп с солями металлов образуются комплексные соединения.[1, С.357]
Выделение бутадиена из фракции углеводородов С4 с помощью хемосорбента — водно-аммиачного раствора ацетата меди — основано на том, что хемосорбенты образуют с непредельными соединениями на холоду нестойкие сложные комплексные соединения, которые при последующем нагревании выделяют высококонцентрированные непредельные соединения. Чем больше непредельность углеводорода, тем выше его растворимость в хемосорбенте. Так, например, бутадиен в 10—50 раз более растворим, чем н-бутилены. Комплексные соединения непредельных соединений с ацетатом меди очень чувствительны к температуре и при нагревании до определенной температуры; выделяют концентрированное непредельное соединение.[14, С.60]
Наблюдения показывают, что растворы аморфной двуокиси германия в этиленгли-коле, приготовленные в сосудах из нержавеющей стали, не окрашены. Можно предположить, что стабильность германиевого катализатора обусловлена способностью двуокиси германия образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами, такими как глицерин, маннит, глюкоза. Есть сведения об оксалатном комплексе германия. Данных о комплексообразовании с этиленгликолем в литературе нет, но такую возможность исключить нельзя. Необходимо принять также во внимание и сильные восстановительные свойства солей германиевых кислот — германатов, почти всегда присутствующих в двуокиси германия, применяемой как катализатор поликонденсации. Можно предположить, что при определенных условиях германий восстанавливается, поскольку полимер, полученный с двуокисью германия, бывает окрашен в светло-желтый цвет.[9, С.61]
Анионная полимеризация осуществляется под влиянием катализаторов—оснований, щелочных металлов, металлорганических «соединений и других веществ, являющихся донорами электронов. Высокоактивными катализаторами анионной полимеризации являются гидриды металлов LiH, NaH, амид натрия NaNH2 и комплексные соединения, образующиеся при сочетании металлал-килов и алкоголятов с галогенидами щелочных металлов илиме-галлалкилов с галогенидами металлов переменной валентности.[3, С.139]
Весьма перспективным представляется новый метод жидкофаз-ного гидрирования [3], предусматривающий применение системы, содержащей катализатор активирования молекулярного водорода и катализатор переноса активированного водорода. В качестве переносчиков водорода рекомендованы различные хиноны и комплексные соединения, способные к обратимому присоединению протонов или электронов. Еще одним компонентом системы являются обычные катализаторы гидрирования. Достигаемые при этом скорости гидрирования значительно превышают скорость в отсутствие катализатора переноса водорода, что делает возможной реализацию процесса при обычных температуре и давлении [4].[8, С.83]
Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стерео-регулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также п-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные).[12, С.35]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.