На главную

Статья по теме: Отсутствие катализатора

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Как видно из рис. 4.1, каталитическая активность сурьмы проявляется уже при 220 °С (кривая 2), в то время как в отсутствие катализатора заметное .отщепление гликоля наблюдается лишь при 240 °С (кривая 1). Но даже при 280 °С в начальной стадии поликонден-сации каталитическая активность сурьмы (кривая 5) уступает каталитической активности марганца (кривая 6). При поликонденсации продукта, имеющего сравнительно высокую молекулярную массу, скорость реакции при применении сурьмы практически равна скорости реакции при использовании марганца. Следовательно, по мнению авторов [7], в области низкой завершенности процесса, т. е. в начальной стадии поликонденсации, проявляется не чистотемпературная зависимость каталитического действия сурьмы, а способность сурьмы образовывать стабильные комплексные соединения с веществами, содержащими гидроксильные группы (например, калийантимонилтартрат). По-видимому, сурьма координационно связывается гидроксильными группами и не может взаимодействовать с карбонильной группой эфира. Следовательно, ее каталитическая активность не может проявляться при высокой концентрации гидроксильных групп, наблюдаемой в процессе переэтерификации и в начальной стадии процесса поликонденсации. В этой связи трудно объяснить значительную активность соединений сурьмы на завершающей стадии поликонденсации, когда немногочисленные активные комплексы оказываются блокированными. Вопрос о том, повышает ли собственную каталитическую активность трехокись сурьмы в ходе процесса, остается спорным. По мнению Фонтана [6], данные [33, 34] малодостоверны. С другой стороны, выводы Циммерманна и Шаафа нуждаются в дополнительной проверке, поскольку нет уверенности в том, что весь катализатор был растворен в реакционной массе с самого начала процесса.[4, С.62]

При синтезе диэфирных пластификаторов в отсутствие катализатора целевой продукт высокого качества в отдельных случаях получается даже без применения сорбентов для осветления. Дегидратации спирта в процессе синтеза не происходит, и оборот-[7, С.23]

Этерификация является автокаталитическим процессом, т. е. сама карбоновая кислота служит катализатором. Однако при проведении этерификации в отсутствие катализатора часто не достигается необходимой глубины превращения исходных соединений. Креме того, требуется применение растворителя, большой избыток соответствующего оксисоединения и значительные энергетические затраты.[7, С.8]

Роль катализаторов в процессах восстановления заключается в активировании нитрососдинепия, нитрозосоединения и молекулярного водорода. Последний, как известно, в отсутствие катализатора как восстановитель не действует.[3, С.82]

Схемы процессов получения литьевых СКУ в одну или две-стадии приведены на рис. 19.6. Высушенные олигоэфиры добавляют к диизоцианату при сильном перемешивании, но так, чтобы температура реакции в отсутствие катализатора не превышала 90—100 °С во избежание побочных реакций. При этом получают преполимеры с концевыми изоцианатными группами.-(Преполимеры из простых олигоэфиров в герметичной упаковке-могут сохраняться до одного года.) Затем преполимер смешивают с удлинителем цепи в самоочищающихся смесительных головках с частотой вращения до 30000 мин"1 в течение 5—15 с. После смешения реакционную массу выливают в нагретые формы, помещенные на обогреваемые столы. Продолжительность, пребывания массы в формах 10—60 мин при 100—140 °С. Для* получения продукции оптимального качества извлеченные из; формы изделия термостатируют при 100—120 °С в течение нескольких часов.[8, С.291]

Ввиду сильной кислотности Среды молекула амина превращается в катион, что замедляет процесс присоединения. Реакция проходит более полно [75], если а-нафтиламшг взаимодействует с ацетальдолем вначале в отсутствие катализатора, а затем продукт присоединения дегидратируют, добавляя катализатор. При этом получают продукт с т. пл. Н5°С и содержанием а-на-фтиламипа не более 1%. Расплав при кипячении с водой переходит в суспензию, которая хороню фильтруется, давая порошкообразный продукт.[3, С.153]

В настоящее -время в промышленном масштабе реализованы три технологические схемы получения диэфирных пластификаторов этерификацией — с применением кислых катализаторов [59— 62] амфотерных катализаторов [63, 64] и в отсутствие катализатора [65, 66].[7, С.23]

По экономическим соображениям избыточный спирт и другие летучие компоненты, как правило, выделяют из пластификатора в две стадии — вначале основное количество летучих отгоняют под вакуумом, а затем оставшийся спирт — с каким-нибудь увлекающим агентом. В присутствии амфотерных катализаторов или в отсутствие катализатора при проведении процесса при температуре около 200°С, основную массу избыточного спирта рекомендуется отгонять сразу по завершении синтеза мгновенным испарением [215]. Экспериментально установлено, что при начальном содержании спирта в эфире-сырце около 20% (масс.) и температуре синтеза 180—210 °С таким способом можно отогнать из системы до 75% избыточного спирта [64, 85]. Эффект достигается за счет резкого снижения давления с 54,5—47,9 до 5,4—2,7 кПа. При испарении спирта и следов воды происходит охлаждение эфира-сырца до 160—170 °С, т. е. до температуры, при которой обычно отгоняют летучие вещества с острым паром. Поэтому отгонку летучих мгновенным испарением можно проводить без подвода тепла извне за счет подачи реакционной смеси через дросселирующий вентиль в испарительную камеру.[7, С.60]

Наиболее полно описано производство литьевых уретановых эластомеров, осуществляемое по периодической или непрерывной схемам, в одну или две стадии. При этом на второй стадии получают преполимеры с концевыми изоцианатными группами. Полиэфиры с содержанием влаги менее 0,05% добавляют к изоцианату при сильном перемешивании с такой скоростью, чтобы в отсутствие катализатора температура реакции не поднималась выше 90 — 100 °С во избежание протекания побочных процессов. Преполи-" меры из простых полиэфиров достаточно стабильны при длитель^ ном хранении (около года) в герметичной упаковке.[1, С.531]

Влияние давленая. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру Полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полимеризации бутадиена при 7000 ат и 48°С продолжается 46 ч (на 95%), при 6[°С —всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается сотни суток (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором ката лизагороз. Так. полиэтилен, получавшийся ранее только под давлением 1QQO—2QQQ ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при низком давлении (полиэтилен низкого давления).[2, С.45]

Весьма перспективным представляется новый метод жидкофаз-ного гидрирования [3], предусматривающий применение системы, содержащей катализатор активирования молекулярного водорода и катализатор переноса активированного водорода. В качестве переносчиков водорода рекомендованы различные хиноны и комплексные соединения, способные к обратимому присоединению протонов или электронов. Еще одним компонентом системы являются обычные катализаторы гидрирования. Достигаемые при этом скорости гидрирования значительно превышают скорость в отсутствие катализатора переноса водорода, что делает возможной реализацию процесса при обычных температуре и давлении [4].[3, С.83]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
3. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
4. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
5. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
6. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
7. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
8. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
9. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
10. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
11. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
12. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
13. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
14. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
16. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
17. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
20. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
21. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
22. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
23. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную