Существенное влияние на каталитическую активность металлов переменной валентности в процессе окисления каучуков оказывает природа антиоксиданта, содержащегося в каучуке [32, 34]. Это иллюстрируется данными, приведенными в табл. 4.[1, С.630]
В табл. 3 приведены данные, характеризующие каталитическую активность ряда металлов переменной валентности при окислении различных видов синтетических каучуков [33]. Однако в работе [33] дозировка примесей металлов была выбрана очень[1, С.629]
Ничтожные количества воды также увеличивают каталитическую активность солей, являющихся катализаторами низкотемпературной полимеризации изобутилена (от —60 до —100°). Растворимость воды в гек-сане, в котором обычно проводят полимеризацию изобутилена, составляет всего 10-'° моль/л. При непосредственном введении воды в реакционную смесь реакция полимеризации не активируется, так как при столь низкой температуре вода, не растворившись в гексане, превращается в куски льда. Удобным приемом введения воды в систему является барботирование влажного воздуха через жидкость в реакторе в первые несколько минут процесса полимеризации. В результате взаимодействия молекул воды и катализатора образуется комплекс, инициирующий полимеризацию.[2, С.202]
Ассоциативный механизм синтеза полибутадиенов под влиянием бис(л-кротилникельиодида) позволяет удовлетворительно объяснить каталитическую активность последнего в процессе полимеризации бутадиена в водной среде. Этому также способствует гидролитическая устойчивость связи я-аллил — металл.[1, С.123]
Ионы многих металлов, например меди и марганца, катализируют разложение гидропероксидов и ускоряют окислительную деструкцию полимеров. Каталитическую активность металлов переменной валентностиобъясняют образованием координационного соединения с гидропероксидом, которое сопровождается переносом заряда между гидропероксидом и ионом металла. Поэтому введение в систему сложных хелатирующих агентов (бис- н полиядерных фенольных АО) приводит к конкурирующему взаимодействию ионов металлов с ними и образующимися в процессе окисления полимера гидропероксидами и, благодаря значительно большей прочности хелатов, к существенному уменьшению эффективной концентрации катализатора разложения пероксидов.[5, С.260]
Зависимость активной поверхности и пористой структуры от способа приготовления очевидна; вопрос о влиянии способа приготовления на удельную каталитическую активность более сложен [19, с. 562]. Показано, что удельная активность а однокомпонент-ных катализаторов одного и того же состава приблизительно постоянна и не зависит от степени дисперсности 7 активного компО'[4, С.104]
Основания первого типа не ингибируют процесс полимеризации 1,3-бутадиена под влиянием (С4Н7№1)2. В пределах мольных отношений (C4H7NiI)2 : NR3 от 1:1 до 1:6 триэтиламин и трифенил-амин не влияют на каталитическую активность бис (л-кротилни-кельиодида) (рис.8). Аналогичным образом ведут себя диэтиловый эфир и вода. Во всех случаях диен является более эффективным атакующим лигандом за счет своих не только донорных, но и акцепторных свойств.[1, С.123]
В своих теоретических работах Кобозев [189] подчеркивал, что для катализа особенно интересной является область «сверхразведенных» смешанных катализаторов. Такие катализаторы проявляют особые свойства, в том числе: повышенную каталитическую активность, огромную чувствительность к микродобавкам других соединений, аномально высокий парамагнетизм.[7, С.183]
АОС, являющиеся акцепторами электронов, способствуют созданию электронной недостаточности у атома переходного металла, и это повышает склонность последнего к образованию я-комплекса с молекулой а-оле-фина. Оливе связывают такое влияние комплексообра-зования на каталитическую активность с электронными эффектами заместителей у атома алюминия. С по-[7, С.148]
Восстановление четыреххлористого титана металлами протекает при более низких температурах (200—600° С). Чаще всего применяют мелкопорошковые Ti, Al, Na, Si, Zn, Sn, Sb. При восстановлении металлами (кроме Ti) образуются смешанные кристаллы (TiCl3-А1С13, TiCl3'NaCl и т. п.), также оказывающие влияние на каталитическую активность TiCl3. Хотя восстановление производится мелкопорошковыми металлами, количественный выход и приемлемая скорость реакции достигаются лишь при температуре выше температуры плавления образующегося хлорида. Так, восстановление алюминием происходит при 200° С (температура плавления А1С13 193°С), оловом — при 250°С (температура[6, С.27]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.