Процесс сшивания обычно объясняют образованием полимерных радикалов в близлежащих участках соседних цепей. Если места образования радикалов распределены случайно, то пары радикалов будут создаваться недостаточно часто, чтобы этим путем можно было объяснить наблюдаемую степень сшивания. Поэтому представляется вероятным, что первичный, оторванный от цепи водородный атом может выбить соседний атом водорода с образованием молекулярного водорода:[7, С.67]
Зависимость основных свойств вулканизатов от молекулярной массы объясняют образованием из высокомолекулярных фракций каучука более правильно построенной сетки вулканизата, отличающейся от низкомолекулярной меньшим числом концов цепей, не вошедших в сетку.[5, С.174]
Взаимодействие картофельного крахмала с растворами электролитов Ла-Мер и др. [114] объясняют образованием трудно растворимых солей за счет связи катионов электролитов с имеющимися в картофельном крахмале фосфатными группами.[4, С.46]
В работе [192] высокую активность каталитических комплексов при переходе к низким концентрациям СПМ и высоким отношениям А1/Ме авторы объясняют образованием комплексов особой структуры. Строение и состав такого комплекса в момент его образования таковы, что электроотрицательность на атоме титана в значительно большей мере снижается при высоких, чем при низких отношениях Al/Ti. В результате создаются благоприятные условия для координации мономера, повышается скорость роста цепи и снижается скорость бимолекулярного обрыва. Мгновенное образование высокомолекулярного полимера с молекулярной массой более 106 подтверждает этот вывод.[2, С.177]
Ионы многих металлов, например меди и марганца, катализируют разложение гидропероксидов и ускоряют окислительную деструкцию полимеров. Каталитическую активность металлов переменной валентности объясняют образованием координационного соединения с гидропероксидом, которое сопровождается переносом заряда между гидропероксидом и ионом металла. Поэтому введение в систему сложных хелатирующих агентов (бис- н полиядерных фенольных АО) приводит к конкурирующему взаимодействию ионов металлов с ними и образующимися в процессе окисления полимера гидропероксидами и, благодаря значительно большей прочности хелатов, к существенному уменьшению эффективной концентрации катализатора разложения пероксидов.[1, С.260]
Паушкиным и Щербаковым [592] исследована роль угля и алюмосиликатов в случае каталитической полимеризации изобутилена при 25—30° с катализатором ВРз при атмосферном давлении. Активацию ВРз на носителе авторы объясняют образованием более сильной комплексной кислоты:[9, С.199]
При изучении растворимости, проводимости и вязкости в тройной системе хромовый ангидрид — хлорная кислота — вода Вольф и Христофцик [53] установили, что проводимость значительно увеличивается при переходе от чистой хлорной кислоты к составу, отвечающему отношению 6НС1О4 : 1СгОз. Это явление авторы объясняют образованием сверхкомплексного соединения при помощи водородных мостиков.[10, С.12]
В настоящее время получили широкое распространение щелочные варки с катализаторами типа антрахинона и его производных. Положительный эффект, достигаемый при добавке антрахинона в каталитических количествах (около 0,1 % от массы древесины), заключается в повышении выхода целлюлозы и ускорении делигнификации. Этот эффект наблюдается при натронной, сульфатной, полисульфидной и щелочно-сульфитной варках. Такую высокую эффективность антрахинона объясняют образованием в щелочном растворе окислительно-восстановительной системы (схема 13.8, а). Антрахинон (АХ) обратимо восстанавливается в антра-гидрохинон (9,10-дигидроксиантрацен)(АГХ). В щелочном растворе присутствуют две основные восстановленные формы катализатора: дианион антрагидрохинона (АГХ2-) и анион-радикал антрасемихинон (АСХ*).[3, С.481]
Купер и Пробер [573] сравнивали влияние коронного разряда в кислороде и озона на полиэтилен. Оказалось, что образцы, помещавшиеся непосредственно в коронный разряд, быстро уменьшались в весе вследствие образования летучих продуктов, т. е. углекислоты и воды. Образцы, подвергавшиеся действию образующегося в разряде озона, обнаруживали быстрое увеличение содержания карбонильных групп, но вес их уменьшался незначительно. Образование карбонильных групп авторы объясняют образованием кетонов и кислот вследствие разрыва содержащихся в полиэтилене в небольшом количестве двойных связей. Образование этих карбонилсодержащих функциональных групп, однако, может быть обусловлено также расщеплением насыщенных цепей в результате катализированного озоном окисления.[8, С.151]
При полимеризации водных растворов метакриловой кислоты под действием рентгеновского излучения (напряжение 140 кв, интенсивность 275 рентген в мин.) в атмосфере азота Фокс и Александер [1003] установили, что при концентрации мономера 7,5% скорость реакции пропорциональна концентрации мономера, при более высоких концентрациях скорость реакции снижается, проходя через минимум при концентрациях (65%), соответствующих выпадению полимера (уменьшение скорости полимеризации авторы объясняют образованием под действием излучения соединений, ингибирующих полимеризацию).[9, С.381]
Для определения эффективной степени прививки образцов использовали два метода: экстракцию в аппарате Сокслета и экстракцию вымыванием. При вымывании образец привитого сополимера в найлоновом мешочке (найлон с плотным плетением) помещали в широкий сосуд, содержащий низомолекулярный растворитель для прививаемого мономера. Растворитель меняли несколько раз, а -по нерастворившемуся остатку полимера рассчитывали эффективность прививки. Растворимость каучука в растворителе, выбранном для вымывания, известна, и поэтому увеличение ма€сы нерастворимой части объясняют образованием привитого сополимера. Эффективную степень прививки рассчитывали по формуле:[6, С.177]
Еще две интересных особенности «ортоноволаков» — это их повышенная по сравнению с другими метиленовыми и метиленэфир-ными производными фенола кислотность, а также заметная склонность к образованию комплексных соединений с двух- и трехвалентными металлами, а также с неметаллами. Так, определяя кислотность различных двухъядерных фенолов титрованием в безводном этилендиамине и смеси бензол — изопропанол, Спрэнглинг [68] установил, что 2,2'-ДГДФМ отличается от двух других изомерных ДГДФМ очень высокой кислотностью, сопоставимой с кислотностью олеиновой кислоты. Это свойство «гиперкислотности» объясняют образованием сильной внутримолекулярной водородной связи, повышающей способность к диссоциации одной фенольной гидроксильной группы за счет сильной ассоциации другой:[1, С.67]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.