При синтезе привитых сополимеров могут протекать по крайней мере два процесса: прививка соответствующего мономера на полимер с образованием привитого сополимера и полимеризация мономера с образованием гомополимера. В результате реакции обычно получается смесь этих двух продуктов с какой-то долей исходного, неизмененного полимера. Разделение такой смеси довольно затруднительно и, как правило, связано с расходом большого количества органических растворителей.[2, С.205]
Для улучшения адгезионных свойств политетрафторэтилена предлагается получение на его основе привитых полимеров. Так, на поверхности тетрафторэтилена происходит полимеризация стирола с образованием привитого полимера в результате предварительного нагревания поверхности в вакууме до температуры разложения исходного полимера [1184], или при ее облучении [1185].[10, С.407]
Наиболее эффективный способ поучения привитого сополимера — радиационное облучение полимера п среде жидкого "или газообразного мономера. Ксли обучение проводится на воздухе, то кроме свободных макрорадикалов образуются пер-окснды и гидропероксиды, являющиеся инициаторами полимеризации добавленного мономера с образованием привитого сополимера Привитые сопочнмеры могут быть также получены При полимеризации мономеров в присутствии макромолекул, содержащих двойные связи. Реакция передачи цепи на полные-РЬ1 осуществляется с участием растущих макрорадикалов или первичных радикалов инициатора.[3, С.191]
Отличить блок-сополимер или привитой сополимер от смеси гомополимеров, т. е. установить, произошла ли сонолимеризацпя, можно так же, как это делалось-.при обычной сополимеризакии (с. 142)—по характеру кривых осаждения или методом турбиди-метрического титрования. Кроме того, разветвление макромоле-"кулы, обусловленное образованием привитого сополимера, вызывает повышение средней молекулярной массы и резкое расхожде-[5, С.267]
Для разделения привитых и гомополимеров соли в вулканиза-тах использовали специально разработанный прием — ацидолиз трехмерного полиметакрилата магния смесью соляной кислоты, этанола и диоксана (тройная смесь) при соотношении компонентов 4 : 36 : 60 по объему. В такой гомогенной смеси хорошо набухают вулкавизаты бутадиен-етнрольного и этиленпропиленового каучуков, происходит растворение микрочастиц с прореагировавшей солью с образованием привитого и гомополимер.а метакриловой кислоты и вымывание по-лиметакриловой кислоты и MgCl2 из вулканизатов. Это доказано тем, что после обработки тройной смесью в ПК-спектрах солевых вулканизатов появляется полоса 17-Ю-4 м"1, ха^рактерная для СООН-группы, а из экстракта осаждением соляной кислотой выделяется полиметакриловая .кислота, также идентифицированная по ИК-спектрам (17-Ю4, Зб-ilO4 м-1). Наличие ионов магаия в экстракте подтверждается качественными реакциями. Результаты определений суммированы в та-бл. 2.1.[6, С.90]
Эта реакция обрыва, которая, очевидно, включает взаимодействие концевых карбанионов со сложноэфирными группами молекулы мета-крилата, оказалась пригодной для синтеза привитых сополимеров. Так, раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране был добавлен к анионам полистирола, образовавшимся при полимеризации стирола в присутствии бензилнатрия или фенилизопропилкалия в качестве катализаторов. Монокарбанионы полистирола реагируют со сложноэфирными группами полиметилметакрилата с образованием привитого сополимера, состоящего из основных цепей полиметилметакрилата и боковых поли-стирольных ответвлений [183].[9, С.299]
Второй способ получения привитых сополимеров — передача цепи через полимер. Для осуществления этой реакции необходимо, чтобы в макромолекулах имелись активные группы (подвижные атомы водорода или галогена у третичного атома углерода или азота в основной цепи, ненасыщенные связи и т. д.), которые под действием инициатора или растущего радикала могли бы образовывать активные центры, способные инициировать реакцию прививки. Недостатком перечисленных способов прививки является то, что одновременно с образованием привитого сополимера образуются и гомополимеры, отделить которые от сополимера очень трудно.[1, С.90]
Для определения эффективной степени прививки образцов использовали два метода: экстракцию в аппарате Сокслета и экстракцию вымыванием. При вымывании образец привитого сополимера в найлоновом мешочке (найлон с плотным плетением) помещали в широкий сосуд, содержащий низомолекулярный растворитель для прививаемого мономера. Растворитель меняли несколько раз, а -по нерастворившемуся остатку полимера рассчитывали эффективность прививки. Растворимость каучука в растворителе, выбранном для вымывания, известна, и поэтому увеличение ма€сы нерастворимой части объясняют образованием привитого сополимера. Эффективную степень прививки рассчитывали по формуле:[7, С.177]
механо-хймических процессов с образованием привитого полимера, дающего нерастворимый гель.[4, С.76]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.