На главную

Статья по теме: Происходит полимеризация

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Предположим, что в среде, где происходит полимеризация, находится молекула АВ. Если растущая цепь (свободный полимерный радикал) обладает достаточной энергией для разрыва связи А — В, то при соударении такого радикала с молекулой АВ происходит обрыв молекулярной цепи с одновременным возникновением нового свободного радикала:[4, С.71]

Решающим фактором, оказывающим влияние на ионные процессы, является полярность среды, в которой происходит полимеризация. Можно выделить два эффекта, обусловленных влиянием среды: изменение реакционной способности активных: центров и стабилизация образующихся заряженных частиц, Увеличение полярности среды увеличивает скорость иниции-[8, С.129]

Наибольший интерес для кинетического анализа представляет стационарный период реакции полимеризации, когда при постоянной скорости происходит полимеризация основной части мономера. Это возможно, если количество вновь образующихся свободных радикалов (стадия инициирования) равно количеству исчезающих макрорадикалов (стадия обрыва реакционной и материальной цепей), т. е. ии = и0бр. Отсюда /Си[1] =/С0бр[М']2.[3, С.27]

При отверждении эпоксидных смол по механизму полимеризации в качестве отвердитслсй применяют триэтаиоламин и его производные, комплексы ВР3 с аминами (типа ВР3-КН2К) и др. При отверждении эпоксидных смол третичными аминами происходит полимеризация а-оксидного цикла, протекающая по ионному механизму:[8, С.187]

Второй метод получения полипропилена с высоким молекулярным весом предложен Дж. Натта*. Он установил, что в присутствии смеси металлалкилов (металлы II и II] групп) и галоге-нидов металлов переменной валентности (металлы IV, V и VI групп) происходит полимеризация пропилена с образованием высокомолекулярного полимера. Компоненты катализатора образуют нерастворимый комплекс, на поверхности которого протекает анионная полимеризация пропилена. Получаемый полимер имеет стереорегулярную структуру. В качестве каталитического комплекса применяют смеси длкилалюминия (например, триэтил-или трипропилалюминия) и треххлористого титана. Триэтилалю-миний применяют в виде раствора в гептане (молярность раствора 2-IQ-2—18- 10""2), треххлористый титан получают восстановлением Т1С14 водородом при 650". Количество молей треххлористого титана в реакционной смеси должно быть в 3—9 раз больше количества молей триэтилалюминия. На скорость реакции полимеризации большое влияние оказывает структура треххлористого титана. Чем более она микрокристаллична, тем короче индукционный период, предшествующий росту макроконов.[2, С.200]

Ниже приводится в качестве примера подобной реакции синтез пептаметиленполиуретана. Сначала из со-ок-сивалеральдегида и аммиака получают пентаноламин, который затем переводит в соль и-толуолсульфокисло-ты. после чего по гндроксильнои группе получают хлор-угольиый эфир [63]. При добавлении к последнему карбоната натрия аминогруппа освобождается и происходит полимеризация.[6, С.136]

Как видно из рис. 1.2, на кривой можно выделить пять участков по значениям скоростей основной реакции превращения мономера в полимер в результате полимеризации: 1) участок ингиби-рования, где концентрация свободных радикалов мала и они не могут начать цепной процесс полимеризации; 2) участок ускорения полимеризации, где начинается основная реакция превращения мономера в полимер, причем скорость растет; 3) участок стационарного состояния, где происходит полимеризация основного количества мономера при постоянной скорости (прямолинейная зависимость[3, С.26]

При использовании разбавленной серной кислоты происходит прямая гидратация изобутилена в триметилкарбинол, при использовании концентрированной кислоты-—образование изо-бутилсерной кислоты. При поглощении газов кислотой средней концентрации обе реакции идут параллельно. При повышении концентрации кислоты увеличивается поглощение других углеводородов (н-бутиленов и бутадиена). Температура также влияет на взаимодействие кислоты с углеводородами: при повышении температуры происходит полимеризация углеводородов. Поэтому извлечение изобутилена серной кислотой следует проводить при 10—30 °С.[10, С.129]

Этилен с установки газоразделения или хранилища подается* под давлением 1-2 МПа и при температуре 10-40 °С в ресивер 1, где в него вводится возвратный этилен низкого давления и кислород (при использовании его в качестве инициатора). Смесь сжимается компрессором промежуточного давления 2 до 25—30 МПа. соединяется с потоком возвратного этилена промежуточного давления, сжимается компрессором реакционного давления 3 до 150-350 МПа и направляется в реактор 4. Пероксидные инициаторы в случае использования их в процессе полимеризации вводятся с помощью насоса 9 в реакционную смесь непосредственно перед реактором. В реакторе происходит полимеризация этилена при температуре 200—320 °С. На данной схеме приведен реактор трубчатого типа, однако могут использоваться и автоклавные реакторы (см. раздел 2.2.3).[7, С.13]

Привитая сополимеризация широко используется дтя модификации свойств полимеров- она дает возможность сочетать в одной макромолекуле полимерные последовательности, разнообразные по свойствам и структуре Методы синтеза привитых сополимеров мало отличаются от описанных выше. Процесс привитой сопо!имеризации можно осуществить двумя путями: потимеризацией мономера на активных центрах полимера той же или другой природы; взаимодействием двух полимеров за счет их функциональных групп или макрорадикалов В основе синтеза привитых сополимеров по первому способу лежит реакция передачи цепи на полимер, т е. отрыв макрорадикалами от полимера подвижного атома, например водорода. При этом в макромолекуле появляются активные центры, на которых происходит полимеризация добавленного мономера. Эффективность метода определяется скоростью передачи цепи на поли-^ -р, которая зависит от соотношения концентраций мономера и полимера, подвижности отрываемого атома и реакционно» способности полимерного радикала. В качестве примера моЖ" но привести реакцию прививки стирола к полибутадиену. В Ре"[8, С.190]

Первые попытки получения потностью аморфного сополиме ра зттена с пропиленом наточкнутись на определенные трудно сти [162] Во первых, реакционная способность этилена к попи меризации в присутствии металлоорганических катализаторов оказались значительно выше, чем реакционная способность про ппена Во вторых, первая катализаторная система, приготов тенная на основе четыреххлористого титана и триэтилалюминия [TiCl4+ (E 1)3А1] в процессе сополимеризации не обладает по стоянными химическим составом и физической структурой —• они изменяются в зависимости от условий приготовления ката лизаторов а также от времени их хранения Кроме того, эта катализаторная система состоит из частиц с разной дисперсно стью, обладающих неодинаковыми каталитическими свойствами Было установлено что нерастворимые, но тонкодисперсные ча стицы катализатора способны вызвать полимеризацию этилена, но они малоактивны для полимеризации я олефинов, а если и происходит полимеризация то получаются преимущественно атактические полимеры С другой стороны менее дисперсные компоненты катализатора вызывают полимеризацию этилена и вместе с ним — а олефинов что приводит к получению изотак тической структуры Кроме того, отношение между скоростью полимеризации этилена и высшего а олефина зависит от соот ношения различных частей катализатора Если проводить сопо лимеризацию периодическим методом, то получается смесь го мополимеров (под действием компонентов катализатора, способ ствующих полимеризации только этилена и только У олефина) и сополимеров этилена и пропилена, сильно отличающихся по составу[12, С.23]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
5. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
6. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
7. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
8. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
9. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
10. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
11. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
12. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
13. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
14. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
15. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
16. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
17. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
18. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
19. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
20. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
21. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
22. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
23. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
24. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
25. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
26. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
27. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
28. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную