На главную

Статья по теме: Скоростью полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Следует отметить, что скорость роста практически совпадает с общей скоростью полимеризации, так как количество образовавшегося полимера равно количеству израсходованного мономера.[5, С.59]

При применении гидроперекиси трет-бутилизопропилбензола наблюдается линейное соотношение между скоростью полимеризации и концентрацией эмульгатора (до 1,5%). Общая энергия[1, С.151]

Воспользовавшись принципом стационарного состояния (т. е. приравнивая скорости реакций возникновения активных центров и обрыва цепей), можно вычислить стационарную концентрацию активных центров и найти зависимость между скоростью полимеризации и другими показателями процесса цепной цолимеризации.[3, С.76]

Для повышения скорости полимеризации стирола часто применяют перекисные катализаторы, например перекись бензоила или лаурила. Прибавление 0,2% перекиси бензоила повышает скорость полимеризации стирола в 10 раз по сравнению со скоростью полимеризации чистого стирола. Однако при применении катализаторов необходимо помнить, что их прибавление действует так же, как повышение температуры, т. с. повышает скорость полимеризации и понижает молекулярный 'вес образующихся полимеров. Так как перекисные катализаторы ** чувствительны к высоким температурам, то их следует применять для полимеризации между 20 и" 80° [10, 66, 67]/[6, С.184]

Активные мономеры образуют малоактивные начальные радикалы, так как в радикале сопряжение заместителя с непарным электроном приводит к смещению облака непарных электронов к другим 71-связям, которые и нужно нарушить для протекания реакции присоединения. Активность мономера под влиянием сопряжения нарастает медленнее, чем снижается активность начального радикала, что следует из значений термохимического эффекта сопряжения мономеров и радикалов. Этим объясняется часто наблюдаемая большая скорость полимеризации мономеров, неактивных, но образующих реакциоиноспособные радикалы, по сравнению со скоростью полимеризации более активных мономеров, образующих нереакционноспособные радикалы. Ниже приведены значения термохимического эффекта сопряжения некоторых радикалов:[2, С.108]

Кинетика эмульсионной полимеризации ТФЭ также мало изучена. Под действием у°блучения полимеризация протекает со скоростью, пропорциональной мощности дозы в степени 0,8. Молекулярная масса образующегося при этом полимера уменьшается с увеличением концентрации эмульгатора [51]. Фотополимеризация под действием света с длиной волны 253,7 нм в присутствии перекиси водорода, перфтороктаноата аммония, при 20 °С и давлении 1,1 МПа (11 кгс/см2) протекает с индукционным периодом примерно 3 мин [33]. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации перекиси водорода в степени 0,61, что свидетельствует о преобладающем влиянии бимолекулярного обрыва растущих полимерных цепей. Степень полимеризации практически не зависит от концентрации перекиси (в области 2-10~а— 10~2 моль/л). В области концентрации перфтороктаноата аммония 0,5—1,0% (масс.) скорость полимеризации резко увеличивается, возрастает также и степень полимеризации. Выше критической концентрации мицеллообразо-вания (0,68%) скорость полимеризации пропорциональна концентрации эмульгатора в степени 0,71, а степень полимеризации— в степени 0,7. Соотношение между скоростью полимеризации или степенью полимеризации и концентрацией эмульгатора при фотосенсибилизированной перекисью водорода полимеризации практически совпадает с таковым при химическом инициировании и отличается от него при радиационной эмульсионной полимеризации.[8, С.39]

Первые попытки получения потностью аморфного сополиме ра зттена с пропиленом наточкнутись на определенные трудно сти [162] Во первых, реакционная способность этилена к попи меризации в присутствии металлоорганических катализаторов оказались значительно выше, чем реакционная способность про ппена Во вторых, первая катализаторная система, приготов тенная на основе четыреххлористого титана и триэтилалюминия [TiCl4+ (E 1)3А1] в процессе сополимеризации не обладает по стоянными химическим составом и физической структурой —• они изменяются в зависимости от условий приготовления ката лизаторов а также от времени их хранения Кроме того, эта катализаторная система состоит из частиц с разной дисперсно стью, обладающих неодинаковыми каталитическими свойствами Было установлено что нерастворимые, но тонкодисперсные ча стицы катализатора способны вызвать полимеризацию этилена, но они малоактивны для полимеризации я олефинов, а если и происходит полимеризация то получаются преимущественно атактические полимеры С другой стороны менее дисперсные компоненты катализатора вызывают полимеризацию этилена и вместе с ним — а олефинов что приводит к получению изотак тической структуры Кроме того, отношение между скоростью полимеризации этилена и высшего а олефина зависит от соот ношения различных частей катализатора Если проводить сопо лимеризацию периодическим методом, то получается смесь го мополимеров (под действием компонентов катализатора, способ ствующих полимеризации только этилена и только У олефина) и сополимеров этилена и пропилена, сильно отличающихся по составу[7, С.23]

ТФЭ отличается не только наиболее высокой скоростью полимеризации, но и способностью образовывать полимеры особо высокой молекулярной массы, достигающей значений десятков миллионов. Молекулярная масса остальных фторсо-держащих полимеров может колебаться в пределах 8-104—6-10\[8, С.20]

Также была установлена пропорциональная зависимость между скоростью полимеризации и концентрацией мономера в водной фазе.[9, С.210]

Данные о зависимости между степенью разветвления полиэфира и скоростью полимеризации также подтверждают гипотезу об образовании закрытых ячеек. Основываясь на статистической вероятности реакций концевых групп, по-видимому, можно полагать, что при данной скорости реакции изоцианата с гидроксилсодержащим компонентом развитие сетчатой структуры, и следовательно, эластичности, происходит быстрее в случае полиэфиров с умеренной степенью разветвления, чем в случае полиэфиров с менее разветвленной структурой. Так, можно считать, что при прочих равных условиях постепенное увеличение разветвленности полимеризующегося компонента, по-видимому, должно привести к высокому процентному содержанию закрытых ячеек в пене. Можно также полагать, что уменьшение реакционной способности диизоцианата должно отчасти компенсироваться увеличением степени разветвленности. И наоборот, при одном и том же полимеризующемся компоненте увеличение реакционной способности диизоцианата должно привести к увеличению процентного содержания закрытых ячеек.[21, С.316]

Опытные данные согласуются с этими кинетическими оценками. Аллен и Бевингтон [28] исследовали связь между скоростью полимеризации и количеством осколков инициатора, вошедших в полимер. Связь между этими величинами зависит от того, входят ли осколки инициатора в полимер только в результате реакции инициирования или также в результате реакции обрыва. Применение радиоактивной перекиси бензоила позволило точно определить количество осколков, вошедших в полимер.[12, С.39]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
5. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
6. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
7. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
8. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
9. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
10. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
11. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
12. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
13. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
14. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
15. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
16. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
17. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
20. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.
21. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную