При применении катализаторов ионного типа на образование переходного состояния в процессе роста цепи оказывает большое влияние проти-воион и его комплексообразующая способность по отношению к мономеру и растворителю. Наличие ионной пары или ионного квадруполя на конце растущей цепи, вообще говоря, вызывает образование более стойких комплексов и в конце концов обеспечивает более высокую эффективность стереорегулирования. В зависимости от комплексообразующей способности противоиона по отношению к мономеру и растворителю процесс может направляться как в сторону изотактического, так и синдиотактического подхода.[5, С.53]
При применении катализаторов, содержащих металлы переменной валентности, получаются различные стереоизомеры полибутадиенов: кристаллический транс-1,4 с т. пл. >145°; цыс-1,4 — слабокристаллический при комнатной температуре и кристаллизующийся при растяжении; цис-транс-1,4 — аморфный и слабокристаллический; 1,2-синдиотактический кристаллический (т. пл. >155°), 1,2-изотактйческий кристаллический с т. пл. >-125° и 1,2-атактический аморфный.[7, С.630]
Изобутилен может быть полимеризован в вещества высокого молекулярного веса при применении катализаторов кислотного типа. Технически наиболее важным катализатором является фтористый бор, хотя более ранние патенты [57—60] предлагали применение таких соединений, как концентрированная серная кислота, хлористый алюминий, сульфокислоты и т. д. Этот тип полимеризации характеризуется тем, что продукты с высокими молекулярными весами (соответственно с большей вязкостью) получаются при более низких температурах. Таким образом, при температуре жидкого воздуха из изобутилена могут быть получены прочные эластичные вещества с молекулярным весом порядка 106.[2, С.106]
Кислые реагенты (H2SO4, H2SO3C1, C6H5SO3H, P2O5 и НСЮ4) также катализируют «атионную полимеризацию в жидкой двуокиси серы, однако молекулярный вес образующегося в этом случае полистирола ниже, чем при применении катализаторов Фриделя—Крафтса4962. При исследовании полимеризации стирола под действием кислых агентов 495з-49бо было показано, что процесс мономолекулярной передачи цепи (отщепление протона) приводит к образованию полимера с концевой двойной связью, а при бимолекулярной передаче цепи на мономер образуется насыщенный продукт с циклической концевой группой 496°.[9, С.318]
В отечественной промышленности в настоящее время используют катализатор К-16У для дегидрирования бутенов и катализатор ИМ-2204 для дегидрирования бутенов и метилбутенов. Сведения о зарубежных промышленных катализаторах недостаточны. Достоверно известно лишь о применении катализаторов Доу Б фирмой «Полимер» в Канаде для дегидрирования бутенов.[1, С.658]
Для повышения скорости полимеризации стирола часто применяют перекисные катализаторы, например перекись бензоила или лаурила. Прибавление 0,2% перекиси бензоила повышает скорость полимеризации стирола в 10 раз по сравнению со скоростью полимеризации чистого стирола. Однако при применении катализаторов необходимо помнить, что их прибавление действует так же, как повышение температуры, т. с. повышает скорость полимеризации и понижает молекулярный 'вес образующихся полимеров. Так как перекисные катализаторы ** чувствительны к высоким температурам, то их следует применять для полимеризации между 20 и" 80° [10, 66, 67]/[2, С.184]
В присутствии комплексных металлоорганич. гомогенных или гетерогенных катализаторов синтезируют статистич. сополимеры 0. с а-олефинами (пропиленом, бутеном-1, гексеном и др.) в суспензии при низком давлении (~1 Мн/м2, или ~10 кгс/см-) и 30—90'С, а также в суспензии или р-ре при среднем давлении (~2—6 Мн/м2, или ~20—60 кгс/см*) и 30—160 "С. При применении катализаторов Циглера на носителе Э. с. можно получать в суспензии или р-ре соответственно по схемам получения П. нд. и II. сд. В качестве растворителя применяют обычно парафиновые углеводороды.[4, С.506]
В присутствии комплексных металлоорганич. гомогенных или гетерогенных катализаторов синтезируют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (пропиленом, бутеном-1, гексеном и др.) в суспензии при низком давлении (~1 Мн/м2, или ~10 кгс/см2) и 30—90 °С, а также в суспензии или р-ре при среднем давлении (~2—6 Ми/л2, или ~20—60 кгс/сл2) и 30—160 °С. При применении катализаторов Циглера на носителе Э. с. можно получать в суспензии или р-ре соответственно по схемам получения П. нд. и П. сд. В качестве растворителя применяют обычно парафиновые углеводороды.[6, С.505]
Молекулярный вес полиэтилентерефталата может быть увеличен поликонденсацией низковязкого полиэтилентерефталата (мол. вес 1000—3000) в стационарном тонком слое (при атмосферном давлении в токе азота). В качестве катализаторов при этом были использованы А12О3, Са(ОН)2, PbO, Zn(CH3COO)2, А12О3 + РЬО, А12О3 + Са(ОН)2, А12О3 + Zn(CH3COO)2 Наилучшие результаты получались при применении катализаторов на основе окиси алюминия. Исследованная поликонденсация в тонком слое протекала по второму порядку. Энергия активации процесса колебалась в пределах 11—14 ккал /моль. Поликонденсация в тонком слое протекает значительно быстрее, чем в обычной аппаратуре3774-3775.[8, С.239]
3) константы сополимеризации, найденные при применении катализаторов Циглера — Натта, отличаются от соответствующих величин, полученных для обычных ионных процессов;[3, С.181]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.