На главную

Статья по теме: Образующихся полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Онтич. активность образующихся полимеров с асимметрич. центрами в боковых ветвях обычно не зависит от степени полимеризации и глубины превращения. В ряде случаев она значительно отличается от активности исходного мономера. Это различие неоднократно использовалось для изучения кинетики полимеризации поляриметрич. методом [напр., в случае полимеризации D-лтаор-бутил-а-хлоракрилата или винил-( — )-р~фенил-бутирата]. Дисперсия оптич. вращения полимеров, как правило, хорошо подчиняется одночленному ур-нию[22, С.244]

Оптич. активность образующихся полимеров с асимметрич. центрами в боковых ветвях обычно не зависит от степени полимеризации и глубины превращения. В ряде случаев она значительно отличается от активности исходного мономера. Это различие неоднократно использовалось для изучения кинетики полимеризации поляриметрич. методом [напр., в случае полимеризации О-тор-бутил-а-хлоракрилата или винил-(—)-р-фенил-бутирата]. Дисперсия оптич. вращения полимеров, как правило, хорошо подчиняется одночленному ур-нию[28, С.242]

Влияние природы катализаторов и растворителей на структуру образующихся полимеров. Как видно из изложенного выше, в состав почти всех каталитических систем анионной полимеризации входят ионы щелочных металлов или сами эти металлы, переходящие в ионы в результате реакции инициирования полимеризации. Известно, что анионную полимеризацию, как правило, проводят в среде растворителей. В зависимости от природы растворителя (главным образом от его полярности) катализатор или каталитический комплекс сольватируются растворителем. В результате ионные пары имеют различную степень разделения, соответственно по-разному координируют мономер в своем поле и катализируют процесс полимеризации. На примере алкил-литиевого катализатора можно выделить по крайней мере четыре формы существования этого катализатора:[6, С.45]

Природа ацидолиганда X оказывает определяющее влияние на микроструктуру образующихся полимеров. Бис[я-аллил(я-кротил)-никельиодид] превращает бутадиен в кристаллический транс- 1,4-полибутадиен [39], в то время как бромсодержащий комплекс вызывает образование до 45% ц«с-1,4-структур. По данным одних исследователей [39 — 41] бис[я-аллил(я-кротил)никельхлорид] приводит к цис-, по данным других — к транс- 1,4-полибутадиенам [42]. Каталитическая активность бис(л-кротилникельгалогенидов) увеличивается в ряду С1 < Вг < I.[1, С.101]

Рассмотренные выше основные закономерности свободнорадикальной полимеризации определяют структуру, состав, а следовательно, и свойства образующихся полимеров. Одна из главных особенностей радикальной полимеризации состоит в том, что по длине одной макромолекулы могут существовать различные типы соединения звеньев мономеров друг с другом («голова к хвосту», «голова к голове», «хвост к хвосту»). Это обусловлено тем обстоятель-[6, С.31]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поликонденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредель-.ными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликонденсацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна.[2, С.4]

Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и п-ок-сибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2- и 2,4-диоксидифенилме-таны. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимольного по отношению к фенолу, то образуются линейные смолообразные олигомеры, называемые ново-лаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который не способен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом.[5, С.74]

Реакция поликонденсации амидов мнсгоосновных кислот с формальдегидом развивается одновременно в различных направлениях, что приводит к образованию сложной смеси низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений различного строения. Поэтому при изучении процесса поликонденсации указанных полифункциональных соединений и определении строения образующихся полимеров обычно устанавливают только основное направление процесса и преимущественную структуру звеньев полимера. Строение поликарбамидов и изменение их в процессе постепенного перехода из термореактивного в термостабильное состояние точно не установлены. При поликонденсации мочевины с формальдегидом в водном растворе, в зависимости от рН среды. температуры и соотношения исходных компонентов получают кристаллические водорастворимые вещества, или нерастворимые аморфные вещества, или смолообразные растворимые продукты, переходящие при дальнейшем нагревании в неплавкое и нерастворимое состояние. Такое многообразие возможных продуктов поликонденсации объясняется полифункциональностью мочевины и меламина в реакциях с фгрмальдсгидом.[3, С.431]

Некоторое влияние на структуру образующихся полимеров оказывает и строение алкильной группы катализатора. Стереорегулярные полимеры не образуются, если алкильная группа литийорганического соединения содержит меньше четырех атомов углерода.[7, С.87]

Важное значение имеет также изучение химического строения образующихся полимеров. Каждая элементарная реакция оставляет свой «след» в молекуле полимера в виде тех или иных структурно-химических особенностей. Так, например, состав совместных полимеров при совместной полимеризации позволяет сделать важные выводы об относительной вероятности различных возможных реакций роста цепи. Исследование конечных групп полимерных молекул может дать ценные сведения о реакциях инициирования и обрыва молекулярных цепей.[16, С.10]

Причиной понижения Рп может быть, в частности, присутствие монофункциональных веществ, присоединение которых к концу растущей цепи останавливает его дальнейший рост. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. В некоторых случаях небольшие количества монофункциональных соединений специально вводят в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы образующихся полимеров. Такие добавки называют стабилизаторами молекулярных масс. Зависимость Рп от степени превращения при поликонденсации в присутствии монофункциональных соединений также выражается уравнением (1.13), в этом случае г = = Са/(Сх + Сь), где Сх — концентрация монофункциональной добавки.[4, С.35]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
5. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
6. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
7. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
8. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
9. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
10. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
11. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
12. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
13. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
14. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
15. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
16. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
17. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
18. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
19. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
20. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
21. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
22. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
23. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
24. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
25. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
26. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
27. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
28. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
29. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
30. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
31. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
32. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
33. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
34. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
35. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
36. Почепцов В.С. Химия и технология поликонденсационных полимеров, 1977, 140 с.

На главную