Для регулирования молекулярной массы и структуры полиэтилена в этилен, поступающий на полимеризацию, вводят модификаторы — агенты передачи цепи. Механизм действия модификаторов рассматривается в гл. 4. В качестве модификаторов чаще всего используют пропан, пропилен, изопропиловый спирт, а также другие вещества, имеющие подвижные атомы водорода и высокое значение константы передачи цепи.[10, С.37]
Лучшего регулирования молекулярной массы полимера удается достичь при использовании каталитического комплекса щелочной металл-— нафталин в среде полярного растворителя (тетрагидрофуран). Этот вид инициирования анионной полимеризации получил название полимеризации с переносом электрона. Схема процесса:[5, С.43]
Пример 52. Для регулирования молекулярной массы при полимеризации метилметлхрилата (80 'С) испочьзовали кумол (С ^24 10"*) Этот регулятор заменен смесью зквнмолышх количеств кумола и элибензоча^ - 1.3 КГ*), причем сред-нечисловая молекучяркая масса М„ не изменилась Вычислите MOibJjoe соотношение между з>гой смесью- я хумолом P^WWWP Таи хак М„ a i«« парами рм всел элем реакции кроме реакивй передачи ди« на р^творитель в случаях одинаковы, то, ео.ласно (1 2Д можно записать[7, С.36]
Как известно, основным методом регулирования молекулярной массы полимера является введение в реакционный объем водорода. Влияние водорода на скорость полимеризации этилена зависит от состава катализатора, а в случае нанесенных катализаторов — от носителя. Так, изменение концентрации водорода в пределах от 10 до 40—50% (об.) почти не сказывается на скорости реакции полимеризации этилена при использовании гомогенных ванадиевых катализаторов и катализатора ТМК. Иная картина наблюдается при использовании в качестве носителя хлорида магния: скорость реакции полимеризации этилена резко снижается по Мере увеличения концентрации водорода. Подбирая соответствующие носители, можно получать широкий ассортимент продукции при близкой производительности реакторного узла.[8, С.139]
Многокамерный реактор с мешалкой в последней камере и возможностью регулирования молекулярной массы путем смешивания продуктов из последних камер описан в патенте [40] фирмы «Хехст». По другому патенту [41].[9, С.165]
Высокотемпературные бутадиен-стирольные каучуки получают с применением в качестве инициатора персульфата калия, для регулирования молекулярной массы используют диизопропилксанто-гендисульфид (дипроксид), который вводят в систему в несколько приемов, или тре/п-додецилмеркаптан, который вводят в начале процесса. В качестве эмульгатора применяют смесь натриевых солей дибутйлнафталинсульфокислоты (некаль) и синтетических жирных кислот С10—С1в или калиевую солъ жирных кислот. Массовое соотношение мономеры : вода = 100 : 125. Полимеризацию проводят до конверсии 60%, в качестве стоппера используют "нафтам-2, одновременно являющийся стабилизатором каучука, диметилдитиокарбамат натрия или древесно-смоляной антиполимеризатор.[2, С.174]
Если полимеризация на нанесенных катализаторах проводится в растворе при температуре 150 °С и выше, когда требуется малое количество водорода для регулирования молекулярной массы, роль реакций (3-гидрид-ного переноса и переноса цепи на мономер возрастает,[8, С.94]
Возможность осуществлять обрыв и передачу полимерной цепи под влиянием специальных соединений широко используется в практике для целенаправленного регулирования молекулярной массы М и молекулярно-массового распределения. Применяемые для указанных целей соединения получили название регуляторов,[1, С.246]
Очень высокие требования в этом процессе предъявляются к чистоте сырья: допускается суммарное содержание примесей не более 10 млн~!. Так как основным средством регулирования молекулярной массы является температура полимеризации, то очень важно, чтобы растворяющая способность (в отношении ПЭ) используемого растворителя была минимальной. Этим требованиям удовлетворяют низкомолекулярные парафины и циклопарафины {в частности, изобутан). Применение низкокипящего растворителя упрощает также технологическую схему производства.[8, С.56]
Их влияние на молекулярную массу продуктов поликонденсации аналогично влиянию избытка одного из компонентов в исходной смеси. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. Часто небольшие количества монофункциональных соединений специально вводятся в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы полимеров и придания стабильности продукту (на концах цепи будут функциональные группы одного типа). В таком случае их называют стабилизаторами молекулярной массы.[4, С.58]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.