Существенное влияние на g полимеров оказывает также их состав. Наличие низкомолекулярных примесей разных видов изменяет характер и значение g полимеров. Наличие в аморфных и кристаллических полимерах даже в небольшом количестве (0,1 вес. %) воды (повышающей степень диссоциации ионогенных веществ) увеличивает 0ост на три порядка. Например, после очистки ПЭВД от низкомолекулярных примесей их сг0ст может уменьшаться на три порядка. Установлено, что повышению диэлектрической проницаемостиспособствует увеличение поляризованности полимера (сопровождающееся возрастанием его 0 как за счет низкомолекулярных добавок, так и за счет повышения концентрации полярных групп в[2, С.203]
Большое влияние на свойства полимеров оказывает степень неоднородности полимеров по молекулярным массам (полидис* персность полимера). Полидисперсность полимеров определяют путем разделения на отдельные фракции с последующим определением их молекулярных масс [27, 38—40, 103]. По этим данным строят кривые молекулярно-массового распределения (ММР) полимера.[9, С.130]
На деформацию кристаллических полимеров оказывает существенное влияние величина молекулярной массы. При этом кривые растяжения для различных линейных полимергомологов накладываются друг на друга, отличаясь только величиной разрывной деформации, которая тем ниже, чем короче полимерные цепи. Низкомолекулярные образцы разрушаются при малых деформациях без образования «шейки».[13, С.457]
Наибольшое влияние на свойства полимеров оказывает температура, величина и частота нагруження. Оптимальные температуры эксплуатации линейных полимеров должны быть не ниже температуры хрупкости и не выше температуры механического стеклования (для аморфных полимеров) или температуры плавления (для кристаллических). Нижний предел температурного интервала эксплуатации сетчатых эластомеров обычно не должен быть ниже температуры механического стеклования или температуры хрупкости; верхний — температуры начала термического разложения. Способность полимерных материалов сохранять эксплуатационные свойства при низких температурах называют морозостойкостью, при высоких — теплостойкостью. Одним из показателей морозостойкости является температура хрупкости Тхр. Степень сохранения необходимых свойств при низкой температуре характеризуют также коэффициентом морозостойкости /См, представляющим собой отношение какого-либо показателя при низкой температуре к этому же показателю при комнатной. Поскольку потеря эластических свойств у эластомеров связана с их стеклованием или кристаллизацией в условиях эксплуатации, для получения морозостойких изделий используют некристаллнзующиеся полимеры с низкой температурой стеклования.[7, С.351]
Эластичность расплавов и растворов полимеров оказывает влияние на течение и определяет отличия реологического поведения полимеров от гидродинамики простых жидкостей. Можно отметить как основные следующие формы проявления эластичности при течении полимеров.[4, С.169]
Большое влияние на стереорегулярность полимеров оказывает химическое строение катализатора. Так, например, при полимеризации этилена с катализатором Циглера [Т1СЦ + АЦСгНвЬ] получается ли-неЙНЫЙ кристаллический полиэтилен, но при полимеризации а-олефи-нов с этим катализатором образуются полимеры с высоким содержанием атактических структур. Использование в качестве катализаторов бЬ — Т1С13 или Ве(ОгН5)2 — Т1СЦ приводит к образованию поли-[5, С.91]
Некоторое влияние на структуру образующихся полимеров оказывает и строение алкильной группы катализатора. Стереорегулярные полимеры не образуются, если алкильная группа литийорганического соединения содержит меньше четырех атомов углерода.[5, С.87]
Введение электролитов в концентрированные растворы полимеров оказывает сильное влияние на их механические свойства; при это.м в присутствии одних электролитов вязкость раствора повьу-^ шается, а в присутствии других — понижается. Так, добавление солей кальция к растворам нитрата целлюлозы и ацетата целлюлозы вызывает повышение вязкости и в ряде случаев Приводит к образованию студней. После удаления электролитов из нитрата целлюлозы и ацетата целлюлозы путем электродиализа вязкость растворов этих полимеров понижается. Однако добапленке хлори-. стого лития к растворам нитрата целлюлозы вызывает понижение вязкости. То же происходит при добавлении нитрата аммония к растворам желатина.[6, С.431]
Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и п-ок-сибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2- и 2,4-диоксидифенилме-таны. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимольного по отношению к фенолу, то образуются линейные смолообразные олигомеры, называемые ново-лаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который не способен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом.[3, С.74]
Большое влияние на свойства линейных полимеров оказывает характер присоединения и регулярность чередования элементарных звеньев в макромолекуле.[10, С.11]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.