Ионный механизм процесса полимеризации и отсутствие передачи цепи через полимер способствует образованию макромолекул более регулярной структуры. Полиэтилен низкого давления имеет ничтожное количество ответвлений в цепях макромолекул и отличается высоким средним молекулярным весом.[4, С.197]
Присутствие в молекулах акрилатов довольно подвижного атома водорода в «-положении способствует образованию разветвленных макромолекул в процессе полимеризации. Степень разветвленное™ возрастает с увеличением температуры процесса. Чтобы предотвратить образование разветвленных макромолекул и облегчить регулирование температуры, полимеризацию акрилатов обычно проводят эмульсионным методом с участием окислительно-восстановительной системы инициирования. Метакрилаты в значительно меньшей степени образуют макромолекулы разветвленной структуры.[4, С.343]
Эти углеводороды составляют основную часть так называемого «зеленого масла», которое способствует образованию кокса.[2, С.41]
В связи с повышением вязкости в процессе полимеризации до конверсии хлоропрена 45—55%, что способствует образованию коагулюма, приводили полимеризацию при более низких концентрациях хлоропрена в эмульсии (30%), при которых увеличение вязкости незначительно, или же вводили в шихту дополнительное количество эмульгатора при достижении указанной конверсии (45%), при которой происходит увеличение вязкости, вызванное уменьшением размеров частиц и увеличением их общего количества. Для предотвращения образования ю-полимера во ВНИИполимер была изучена кинетика его роста, влияние разных факторов и ингибиторов на замедление роста или предотвращение его образования. В результате этих исследований был разработан промышленный процесс проведения полимеризации хлоропрена в эмульсии непрерывным способом с получением стабильных эмульсий и латексов, не содержащих со-полимеров[1, С.377]
Влияние полярности заместителей и сопряжения двойных связей наряду со стерическим эффектом способствует образованию полимерных молекул с относительно однородным сочетанием отдельных звеньев, го есть макромолекул более или менее одинакового строения. При полимеризации винильных соединений присоединение несимметрично построенной молекулы мономера к макрорадикалу может происходить по двум направлениям:[4, С.113]
Высокая реакционная способность двойных связей в акрильных и метакрильных остатках аллилакрилата и аллилметакрилата способствует образованию активных радикалов под влиянием перекисных инициаторов. В процессе роста макрорадикалов чередуется присоединение винильных и аллильных звеньев аллилакрилата (или аллилметакрилата), в результате чего образуется высокомолекулярный продукт пространственного строения.[4, С.312]
Сначала, при достаточно малых степенях наполнения сорбиновой кислотой (до 0,1%), увеличение числа центров кристаллизации способствует образованию кристаллов на более ранних стадиях образования пленки. Поэтому кристаллы успевают вырасти до больших размеров, пока вязкость системы увеличится настолько, что не вошедшая в кристалл часть полимера теряет подвижность. Увеличение содержания сорбиновой кислоты сопровождается увеличением числа центров кристаллообразования, и когда это число достигает определенного значения, кристаллы, не успевая вырасти до прежних размеров, соответствующих меньшему содержанию сорбиновой кислоты, начинают мешать друг другу.[26, С.199]
В процессе сушки мелкодисперсных латексов (тип I) при Ф,< 1 получаются пористые ячеистые агломераты, которые поглощают и связывают большое количество пластификатора, что способствует образованию коагуляционных структур. При сдвиге агломераты легко разрушаются вследствие непрочной связи между глобулами, при этом связанный пластификатор освобождается, снижая вязкость пластизоля. При Фт > 1 глобулы в агломерате спекаются, уменьшая пористость зерна. Свободного пластификатора в системе полимер - пластификатор тем больше, чем выше Фт. При некотором значении Ф, частицы ПВХ получаются достаточно прочными и образуют пластизоль с постоянным содержанием свободного пластификатора. Вязкость его мало изменяется в зависимости от скорости сдвиговых усилий. Строго говоря, течение пастообразных материалов характеризуется одновременно как образованием, так и разрушением коагуляционных структур, но для второго случая эти процессы, по-видимому, уравновешены.[24, С.143]
Из экспериментальных данных следует, что при радикальной полимеризации образование синдиотактических последовательностей обычно характеризуется меньшей энергией активации по сравнению с соответствующим значением для изо-присоединения. Поэтому снижение температуры полимеризации способствует образованию синдио-последовательностей. Так, в полиметилметакрилате, полученном при 80 °С, около 80% звеньев образует синдиотакти-ческие последовательности, а при снижении температуры полимеризации до — 70 °С содержание звеньев, входящих в синдио-последовательности, возрастает почти до 100 %. Аналогичная тенденция наблюдается и при снижении температуры радикальной[5, С.25]
В ряде случаев с повышением температуры может увеличиваться скорость нежелательных побочных реакций (например, циклизации вместо линейного роста цепи), поэтому к температурному воздействию как фактору ускорения реакции следует подходить очень осторожно. Часто снижение температуры способствует образованию линейных полимеров.[6, С.77]
Формирование различных структур полиденов определяется природой атома металла и его лиганда. От электроотрицательных свойств последних зависит величина положительного заряда на атоме металла. Так, если лиганды (X) представляют собой кислотные группы, т. е. сильно электроотрицательны, то металл в комплексе имеет больший положительный заряд, и это способствует образованию анта-формы л-комплекса и, соответственно, цис-\,4-структуры полидиена. Если лиганды — галогениды (хлор, бром, иод), то их электроотрицательность меньше и, следовательно, меньше значение положительного заряда на атоме металла. В этом случае образуется сын-форма л-комплекса и формируется транс-1,4-структура полидиена. Восстановленная форма металла приводит к формированию 1,2-структур полидиенов.[6, С.55]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.