Этот механизм ингибирования приводит к образованию полимерных молекул по механизму диспропорционирования. При ингибировании полимеризации винилацетата нитросоединениями найдено g = 1, что указывает на механизм диспропорционирования [29].[6, С.172]
Вибропомол элементов IV группы [523, 524] с различными органическими соединениями приводит к образованию полимерных и низкомолекулярных -продуктов. Например, Sn с бензилхлоридом дает димерное металлоорганическое соединение — дибензилди-хлорстанан:[5, С.219]
Влияние полярности заместителей и сопряжения двойных связей наряду со стерическим эффектом способствует образованию полимерных молекул с относительно однородным сочетанием отдельных звеньев, го есть макромолекул более или менее одинакового строения. При полимеризации винильных соединений присоединение несимметрично построенной молекулы мономера к макрорадикалу может происходить по двум направлениям:[1, С.113]
Схема строения макромолекулы любого линейного или разветвленного полимера представлена на рис. 1. Буквами (А, В) обозначены атомы способных к образованию полимерных цепочек элементов и боковых групп или радикалов, на которые уже не налагается столь строгих ограничений, как на атомы цепи. Если буквы А,-, относящиеся к главной цепи на рис. 1, обозначают один и тот же элемент (разумеется, в этом случае в изображении цепи останется буква), полимер называется гомоцепным. В частном случае, если цепь состоит только из атомов углерода, соответствующий гомоцепной полимер называется карбоцепным. Если цепь образована разными атомами (чаще всего в линейных цепочках приходится встречаться с чередованиями двух или трех атомов, в разных комбинациях), полимер называется гетероцепным.[3, С.14]
Набухание полимера в парах мономера (например, набухание поли-метилметакрилата в парах акрилонитрила и стирола, ацетилцеллюлозы в парах акрилонитрила и полиэтилена в парах метилметакрилата и стирола) приводит к разрыву полимерных цепей и образованию полимерных радикалов и, следовательно, блок-сополимеров [80, 122]. Набухание полимера в паровой фазе мономера может играть роль и при гранульной полимеризации.[7, С.282]
За последние несколько лет все большее внимание ученых и производственников привлекают к себе некоторые простые органические вещества — мономеры, из которых поликонденсацией или полимеризацией могут быть синтезированы макромолекулы. Многие из этих простых органических соединений известны уже давно, но только в последнее время их способность к образованию полимерных молекул получила должную оценку и практическое применение. Описание большинства физических и химических свойств многих мономеров может быть найдено в обычных руководствах и справочниках по органической химии, и подбор всех необходимых сведений о таких веществах, как этилен, фенол, мочевина, формальдегид, глицерин, фталевый ангидрид, адипи-новая кислота и малеиновый ангидрид, не составит затруднений.[4, С.7]
Киселев и Ермолаева [60, 61] изучали, реакцию бутияорто-титаната с жирными кислотами растительных масел, диглицеридами растительных масел и неполными гликольфталевыми и гли-кольмалеиновыми эфирами. Авторы нашли, что реакция между олеиновой кислотой и бутилортотитанатом протекает с большой скоростью при 150°. Наряду с образованием титановой соли олеиновой кислоты протекают реакции этерификации с образованием бутилолеинового эфира, а также реакции гидролиза и конденсации производных титана, приводящие к образованию полимерных продуктов.[9, С.341]
Много исследований посвящено изучению строения стекла и выяснению особенностей стеклообразного состояния. Обычное стекло состоит из двуокиси кремния, сплавленной с окислами щелочных (К, Na) и других металлов (Са, Ва, РЬ и др.). В таких стеклах каждый атом кремния окружен четырьмя атомами кислорода, расположенными по углам тетраэдра. Атомы кремния и кислорода находятся на расстоянии 1,6 А, как и в кристалле; каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния или с одним атомом кремния и одним атомом металла. Таким образом, в стекле имеется более или менее нарушенная трехмерная сетка, свойственная кварцу. Наличие ионов металла приводит к разрушению трехмерной сетки и образованию полимерных цепей разветвленной и линейной структуры. Очевидно, в стекло имеются группировки атомов кремния и кислорода, связанные ковалентными связями, которые между собой соединяются ионными связями [254]. Так, Пребус обнаружил в стекле наличие линейных цепей длиной около 100 А [255]. Естественно, что при большой вязкости стекла упорядочивание этих полимерных цепей очень затруднено и поэтому при охлаждении образуется аморфная масса с неупорядоченной структурой.[10, С.350]
диспергирования, приводящий не только к образованию новых дефектов, но и «залечиванию» возникших ранее, снижает эффективность обрыва цепи на дефектах и создает в целом подвижную систему, 'соизмеримую появляющейся при фазовом переходе. Это обусловливает высокие скорости превращения, превышающие параметры процессов радиационного инициирования. Увеличение содержания растворителя сверх оптимального действует аналогично повышению температуры выше температуры фазового перехода, вызывает разулорядочение системы и прекращение процесса полимеризации. При использовании в качестве механоинициатора твердого адсорбента, .например силикагеля, разбавление раствора приводит к снижению плотности адсорбционного слоя, возможно, даже к образованию дискретных слоев -и резкому снижению эффективности процесса. Интересно отметить, что введение в качестве растворителя мономерной акриловой кислоты вызывает тот же эффект ускорения и приводит к образованию полимерных «кислых» акрилатов.[5, С.233]
гидролиз Р— С1-связей-цикла, то это приводит к образованию полимерных цепей с[2, С.320]
ческого натрия, высказано предположение о том, что реакция протекает по карбониевому механизму; ими предложена следующая схема реакции: 1) образование ион-радикала за счет передачи электрона от натрия мономеру — [ СНг — С(СНз) — СООСНз ]~ или [СН2 — С(СНз) — СООСНз]2-; 2) присоединение молекул мономера к образовавшемуся активному центру приводит к образованию полимерных продуктов следующего строения:[8, С.216]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.