К образованию макромолекул под действием свободных радикалов способны след, основные типы соединений: СН2=СНХ (X — Н, галоген, СООН, COOR, OCOR, CN, CONH2, C6H5, C6H4Y; Y — углеводородный заместитель или полярная группа); СН2 —СХ2 (X — галоген или полярная группа); CH2==CXY (X — алкил, Y — СООН, COOR, CN); СН2=СХ—СН = СН2 и СН2 = — СН—СН—СНХ (X — Н, углеводородный заместитель, галоген, полярная группа). Мономеры СН2= =-СН—СН2Х (X — галоген, ОН, OCOR) и CH2=CHOR образуют при радикальном инициировании продукты с низкой степенью полимеризации (10—15). Поведение мономеров СНХ = СНХ определяется природой X; только на основе дифторпроизводного (так /ко, как три-и тетрафторэтилена) м. б. получены высокомолекулярные продукты; остальные мономеры этого типа либо вообще не полимеризуются, либо образуют полимеры в специальных условиях, напр, при сверхвысоких давлениях. Не проявляют способности к Р. п. изобутилен и высшие олефины. Для пропилена Р. и. возможна лишь при давлении в несколько сотен Мн/м2 (несколько тыс. кгс/см2).[9, С.131]
К образованию макромолекул под действием свободных радикалов способны след, основные типы соединений: СН2=СНХ (X — Н, галоген, СООН, GOOR, OCOR, CN, CONH2, C6H5, CeH4Y; Y — углеводородный заместитель или полярная группа); СН2=СХ2 (X — галоген или полярная группа); CH2=CXY (X — алкил, Y — СООН, COOR, CN); СН2=СХ—СН=СН2 и СН2= = СН—СН—СНХ (X — Н, углеводородный заместитель, галоген, полярная группа). Мономеры СН2= = СН—СН2Х (X — галоген, ОН, OCOR) и CH2=CHOR образуют при радикальном инициировании продукты с низкой степенью полимеризации (10—15). Поведение мономеров СНХ=СНХ определяется природой X; только на основе дифторпроизводного (так же, как три-и тетрафторэтилена) м. б. получены высокомолекулярные продукты; остальные мономеры этого типа либо вообще не полимеризуются, либо образуют полимеры в специальных условиях, напр, при сверхвысоких давлениях. Не проявляют способности к Р. п. изобутилен и высшие олефины. Для пропилена Р. п. возможна лишь при давлении в несколько сотен Мн/м* (несколько тыс. кгс/см2).[14, С.131]
Полимеризация а-О. на комплексных катализаторах может приводить к образованию макромолекул с высокоупорядоченной структурой полимерной цепи. Напр., полипропилен, полученный в присутствии ка-талитпч. системы а-Т1С1з + A1R2X, имеет преимущественно изотактич. макромолекулы.[8, С.227]
Полимеризация а-О. на комплексных катализаторах может приводить к образованию макромолекул с высокоупорядоченной структурой полимерной цепи. Напр., полипропилен, полученный в присутствии ка-талитич. системы a-TiCls + A1R2X, имеет преимущественно изотактич. макромолекулы.[13, С.225]
Пенополиуретаны получаются при взаимодействии полиэфира, диизоцианата и воды в присутствии катализаторов. При образовании пенополиуретанов происходит выделение двуокиси углерода, которая вызывает вспенивание и сильное увеличение объема реакционной массы. В отличие от других пенопластов в случае полиуретанов пенообразова-ние происходит без введения специальных газообразующих веществ. В процессе вспенивания протекают различные реакции, которые приводят к образованию макромолекул, содержащих мочевинные, уретановые, амидные и другие группы с подвижным атомом водорода. В результате реакций этих групп с диизоцианатом образуются пенополиуретаны сетчатого строения.[1, С.85]
Реакционная способность мономеров - способность мономеров вступать в реакции, приводящие к образованию макромолекул.[2, С.404]
Ионный механизм процесса полимеризации и отсутствие передачи цепи через полимер способствует образованию макромолекул более регулярной структуры. Полиэтилен низкого давления имеет ничтожное количество ответвлений в цепях макромолекул и отличается высоким средним молекулярным весом.[3, С.197]
Во всех случаях, когда исходное низкомолекулярное соединение содержит только две функциональные группы, способные реагировать между собой, все промежуточные продукты поликонденсации также содержат по две функциональные группы на каждую молекулу. Поэтому поликонденсация бифункциональных веществ может привести к образованию макромолекул, имеющих нитевидную структуру. Такой процесс часто называют линейной поликонденсацией.[3, С.159]
Полимеризацию аллилакрилата и аллилметакрилата м<-жн<» проводить в две стадии. В первой стадии образуется еще низко-молекулярный голимер, сохраняющий способность растворяться в исходном мономере, поэтому полимеризующаяся масса представляет собой вязкий раствор низкомолекулярного полимера в мономере. Добавлением ингибитора реакции полимеризации можно задержать процесс на первой стадии. Дальнейшая полимеризация (вторая стадия) приводит к образованию макромолекул пространственного строения. В реакции полимеризации принимает участие низкомолекулярный полимер (полимеризующийся за счет оставшихся в нем двойных связей) и мономер, присутствующий тз системе. Во второй стадии процесса образуется нерастворимый гель. Величина и разветвленность макромолекул возрастают по мере увеличения продолжительности реакции, одновременно нарастает и твердость полимера.[3, С.313]
Внутримолекулярные реакции можно разделить на две группы: реакции, приводящие к образованию макромолекул с системой ненасыщенных связей, и реакции внутримолекулярной циклизации.[4, С.59]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.