Статья по теме: Разветвленность макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Разветвленность макромолекул влияет на гю и на величину аномалии вязкостных свойств. При одинаковых значениях Mw значения гю концентрированных растворов (или расплавов) разветвленных полимеров оказываются меньшими, чем линейных. В некоторых случаях эти различия достигают десятичного порядка. У разветвленных полимеров увеличение гю при повышении Mw происходит в большей мере, чем у линейных. С увеличением т и у влияние разветвленности на г]Эф ослабевает и при[2, С.200]

Разветвленность макромолекул, широкое ММР, связанная с высокой степенью кристалличности нерастворимость ПЭВД в органических растворителях при температуре ниже 80 °С весьма затрудняют, а иногда и делают невозможным определение молекулярной массы этого полимера методами, успешно применяемыми к другим полимерам [84]. Так, наличие низкомолекулярных фракций искажает результат определения Мп методом осмометрии, завышая его вследствие диффузии полимера через мембрану. Присутствие даже весьма незначительной доли очень больших полимерных частиц, так называемого „микрогеля", не позволяет правильно определить Mw методом светорассеяния.[5, С.134]

Разветвленность макромолекул также влияет на механо-деструкцию. Так, разветвленные макромолекулы деструкти-руются легче, чем линейные, поскольку точки ветвления (а это. как правило, третичный или четвертичный атом углерода) являются дефектными участками, по которым начинается меха-нокрекинг. Например, линейные полибутадиены (СКД-1, СКЛД) не деструктируются при обработке на вальцах в отличие от полибутадиенов разветвленной структуры.[6, С.220]

Поскольку разветвленность макромолекул сказывается на свойствах полимеров, то в том или в ином опыте могут проявляться различные усредненные характеристики разветвленных макромолекул. Параметрами ДЦР являются среднечисловые, средне-массовые величины узлов ветвлений тп, niw, их степени полимеризации Рп, tw II Т. Д.[11, С.275]

Следует подчеркнуть, что разветвленность макромолекул каучуков эмульсионной полимеризации убывает с уменьшением температуры синтеза, что объясняется более высокой энергией активации вторичных реакций по сравнению с реакцией роста цепи [23, 24, 26].[1, С.66]

Температура плавления ПВС зависит прежде всего от числа и характера распределения остаточных ацетатных групп. Меньшее влияние оказывают разветвленность макромолекул, регулярность структуры, содержание 1,2-гликолевых групп. В общем Тпл ПВС уменьшается с увеличением содержания остаточных ацетатных групп. Однако в сополимерах ВС и ВА с неупорядоченным расположением звеньев, полученных реацетилированием[8, С.107]

В связи со сложностью влияния на механизм разрушения таких структурных факторов, как молекулярная масса, моле-кулярно-массовое распределение и разветвленность макромолекул, удалось выяснить только качественное влияние этих факторов на прочность и структурный коэффициент Y- Исключение составляет следующий количественный результат. Было[10, С.113]

Свойства ПВС и поливинилацеталей, как и растворов ПВА, в значительной степени определяются молекулярно-структурными параметрами исходного ПВА, включающими ММ, ММР и полидисперсность полимера, разветвленность макромолекул, содержание в них примесных структур. Управление этими параметрами может быть осуществлено путем использования для инициирования полимеризации определенных видов инициаторов, выбором оптимального температурного режима реакции и конверсии мономера, применением различных растворителей и.регуляторов. Так, высокомолекулярный малоразветвленный ПВА может быть получен[8, С.16]

Рассмотрим простейший случай: полидисперсный полимер в одном растворителе. Макромолекулы полимера различаются только молекулярной массой и имеют одно и то же химическое и физическое строение, т. е. не учитывается наличие концевых групп, разветвленность макромолекул и т. п. В данном гомологическом ряду свободная энергия растворенных молекул является функцией молекулярной массы, поэтому при изменении условий (повышение концентрации раствора, понижение температуры, изменение соотношения растворитель — осадитель и т. п.) молекулы с большей молекулярной массой переходят в новую фазу, а молекулы с меньшей массой остаются в растворе. Осаждение полимера приводит к образованию двух жидких слоев: верхнего1, обедненного полимером по сравнению с исходным раствором, и нижнего слоя с высокой концентрацией полимера (иногда называемого коацерватом). Если отношение объемов разбавленной У1 и концентрированной Vй фаз велико, то большая часть низкомолекулярного полимера остается в разбавленной фазе. Поскольку эти две фазы находятся в равновесии, то химические потенциалы моле7<ул полимера [i2 в каждой из фаз равны, т. е.[11, С.207]

Особо следует остановиться на влиянии температуры полимеризации на структуру и свойства полимеров, полученных при сво-боднорадикальной полимеризации. Снижение температуры положительно сказывается не только на регулярности чередования звеньев в цепи, но и на величине молекулярной массы (она растет вследствие уменьшения вероятности обрыва реакционной цепи при уменьшении подвижности макрорадикалов). Снижается или полностью отсутствует разветвленность макромолекул (при низких температурах вероятность отрыва водорода от макромолекулы свободным радикалом меньше, чем вероятность его реакции с двойными связями молекул мономера вследствие меньшей энергии активации последней). Наконец, при более низких температурах сужается молекулярно-массовое распределение полимера, так как подвижность макрорадикалов уменьшается и снижается доля их столкновений при малых степенях полимеризации, что уменьшает долю низкомолекулярной фракции.[4, С.32]

Полимеризацию аллилакрилата и аллилметакрилата м<-жн<» проводить в две стадии. В первой стадии образуется еще низко-молекулярный голимер, сохраняющий способность растворяться в исходном мономере, поэтому полимеризующаяся масса представляет собой вязкий раствор низкомолекулярного полимера в мономере. Добавлением ингибитора реакции полимеризации можно задержать процесс на первой стадии. Дальнейшая полимеризация (вторая стадия) приводит к образованию макромолекул пространственного строения. В реакции полимеризации принимает участие низкомолекулярный полимер (полимеризующийся за счет оставшихся в нем двойных связей) и мономер, присутствующий тз системе. Во второй стадии процесса образуется нерастворимый гель. Величина и разветвленность макромолекул возрастают по мере увеличения продолжительности реакции, одновременно нарастает и твердость полимера.[3, С.313]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь