На главную

Статья по теме: Регулярность структуры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Регулярность структуры макромолекул натурального каучука способствует его кристаллизации, степень которой зависит от температуры. В интервале от0до—25° степень кристалличности натурального каучука достигает максимума, что соответствует содержанию 75—79% кристаллической фазы в полимере.[2, С.236]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. В гомопо-лимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионной полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кристалличности в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометана (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе-[3, С.182]

При сополимеризации окиси пропилена введение в цепь звеньев сомономера будет нарушать регулярность структуры цепи и способствовать получению аморфного продукта [18].[1, С.575]

Сопоставление механических свойств полимеров с их структурой показало, что большое влияние на прочность оказывают регулярность структуры и характер надмолекулярных образований. При получении полимеров из диенов на прочность влияет, например, соотношение и регулярность расположения в цепных молекулах звеньев, присоединенных в положениях 1,2 и 1,4. Для таких полимеров, как полипропилен, большое значение имеет расположение заместителей в основной цепи. Соотношение изотактической, синдиотактической и атактической фракций в полимере иногда оказывает даже более сильное влияние на прочность материала, чем изменение химического состава. Так, из изотактического полипропилена можно получать волокна, ха-рактеризующиеся разрушающим напряжением свыше 7UU МПа,~ в то время как атактический полипропилен вовсе не обладает волокнообразующими свойствами.[7, С.187]

В этих случаях целесообразна модификация полимердиола. Вполне оправдал себя способ замены части гликоля (или кислоты) на гликоль (или кислоту) иного строения, что нарушает регулярность структуры полиуретана и тем самым снижает способность его кристаллизоваться. Примером может служить полиэтиленпро-пиленадипинат. Определенный интерес представляют также поли-тетра- и гексаметиленадипинаты, преимущество которых по сравнению с полиэтиленадипинатом заключается в том, что эластомеры на их основе имеют более низкую температуру стеклования. В последнее время возрос интерес к поликапролактонам [34]. Однако этим полимерам присущи те же недостатки (кристаллизация в ненапряженном состоянии), что и полученным на основе полиэтиленадипината.[1, С.534]

Приведенные данные подтверждают большую регулярность структуры макромолекул эмульсионных полимеров, несмотря па радикальный механизм этого процесса.[2, С.234]

Большое влияние на прочность полимеров оказывает регулярность структуры: регулярность расположения в цепных молекулах структур 1 — 2 и 1—4, соотношение изотактической, синдио-тактической фракций и т. п. Как правило, при прочих равных условиях увеличение плотности полимера сопровождается увеличением его прочности. Наличие разветвлений способствует образованию менее плотной (по сравнению с неразветвленной структурой) упаковки, что сильно снижает прочность полимера.[7, С.221]

Натта, Пино, Маццанти [558] установили, что изотактические полимеры с высоким молекулярным весом сохраняют регулярность структуры даже после продолжительной термической обработки с энергичными катализаторами изомеризации (А1С1з), но подвергаются быстрой деполимеризации в реакциях, протекающих по радикальному механизму (окисление в присутствии перекисей, хлорирование элементарным хлором и т. д.); термическая деполимеризация под действием ионных катализаторов происходит гораздо медленнее. Хлорирование полипропилена приводит к понижению кристалличности, которая полностью исчезает при введении в него 30% хлора.[8, С.197]

Температура плавления ПВС зависит прежде всего от числа и характера распределения остаточных ацетатных групп. Меньшее влияние оказывают разветвленность макромолекул, регулярность структуры, содержание 1,2-гликолевых групп. В общем Тпл ПВС уменьшается с увеличением содержания остаточных ацетатных групп. Однако в сополимерах ВС и ВА с неупорядоченным расположением звеньев, полученных реацетилированием[6, С.107]

Найдено, что у полученных в результате свободно-радикальной полимеризации приведенных ниже полимеров степень сте-реорегулярности возрастает в ряду поливинилацетат < полимо-нохлорвинилацетат < полидихлорвинилацетат < политрихлор-винилацетат, т. е. регулярность структуры полученных полимеров возрастает с увеличением полярности мономера 1065.[9, С.584]

На рис. 146 приведены результаты измерения температуры плавления полиэфиров, полученных совместной поликонденсацией терефталевой кислоты с этилен- идиэтиленгликолем. При увеличении содержания в сополимере звеньев диэтиленгликоля снижается концентрация полиэфирных групп, нарушается регулярность структуры макромолекул и снижается температура плавления сополимера.[2, С.534]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
5. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
6. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
7. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
8. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
9. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную