ПВА, содержащего более 15—20% (масс.) остаточных ацетатных[1, С.113]
Растворимость ПВС зависит от содержания остаточных ацетатных групп. При содержании ацетатных групп 5—10% ПВС хорошо растворяется в воде; при большем содержании ацетатных групп ПВС растворяется лишь в горячей воде. ПВС растворяется при нагревании в алифатических гликолях, глицерине и некоторых других полярных органических соединениях.[2, С.130]
ПВС, содержащий незначительное количество остаточных ацетатных групп, растворяется в воде лишь при нагревании до 80 — 85 °С. При контакте ПВС с водой полимер набухает, при этом вода проникает преимущественно в аморфные области полимера, сольватируя гидроксильные группы и ослабляя межмолекулярное взаимодействие. С увеличением степени кристалличности, например после предварительного нагревания полимера при 100, — 190 °С, набухание ПВС в воде уменьшается.[3, С.110]
Методы получения сополимеров винилового спирта и винилацетата, содержащих 10—30% (по массе) остаточных ацетатных групп (т. наз. с о л ь в а р ы, или с о в и о л ы), принципиально не отличаются от методов синтеза П. с., за исключением того, что используют меньшее количество катализатора (щелочи или кислоты) н вводят специальные добавки для прекращения реакции омыления в ее заключительной стадии. Напр., для получения сополимера с содержанием ок. 12% (по массе) ацетатных групп в 15 — 20%-ный мета-нольный р-р иоливинилацетата при интенсивном перемешивании вводят ~10%-ный метанольный р-р NaOH (из расчета 0,4 моль NaOH на 100 моль винил-ацетатных звеньев). До фазового перехода полимера в нерастворимое состояние процесс ведут при 28—30 °С. Затем темп-ру повышают до 56—58 °С в течение 15— 20 мин и загружают Н3РО4 в стехиометрич. количестве к исходному NaOH. После загрузки Н3РО4 смесь перемешивают при 56—58 °С еще в течение 1 ч. Отжим сополимера от маточного р-ра, сушка и промывка полимера метанолом осуществляются так же, как при синтезе П. с. Для стабилизации сополимеров рекомендуется вводить небольшие количества фосфорноватистой кислоты.[5, С.395]
Температура стеклования ПВС в зависимости от состава полимера изменяется в интервале 65—85 °С. С уменьшением содержания остаточных ацетатных групп Тс сополимеров ВС и ВА монотонно возрастает. Влияние характера внутримолекулярного распределения звеньев ВА в частично омыленном ПВА на его Тс систематически не изучалось, но не было обнаружено значительных отличий для образцов ПВА, гидролизованного на 88% и имеющего как случайное, так и упорядоченное распределение остаточных ацетатных групп [14, с. 179].[3, С.107]
Синтез неполностью омыленных ПВА возможен лишь при единовременной загрузке в реактор ПВА-лака и катализатора. Содержание остаточных ацетатных групп в образующемся сополимере регулируют введением в реакционную смесь уксусной или ортофосфорной кислоты, которая нейтрализует щелочь, обрывая реакцию алкоголиза. Для уменьшения зольности сополимера реакцию омыления можно прервать добавлением перекиси водорода [а. с. СССР 474248]. В этом случае количество неорганического осадка точно соответствует количеству едкого натра, используемого для реакции алкоголиза [86].[3, С.83]
Отечественной промышленностью выпускается более 20 марок поливинилового спирта, различающихся по молекулярной массе, содержанию остаточных ацетатных групп и ацетата натрия [7]. По сравнению с другими водорастворимыми полимерами поливиниловый спирт обладает наиболее широким спектром областей применения. Он используется в качестве эмульгатора и стабилизатора при эмульсионной и суспензионной полимеризации винил-ацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата, в качестве адгезива и связующего в полиграфии и строительстве и т. д. Поливиниловый спирт является отличной шлихтой для искусственного шелка, полиамидов. В качестве компонента текстильной шлихты 1 т поливинилового спирта позволяет заменить 2 т крахмала. Особенно интересно иепользование поливинилового спирта для изготовления высокопрочных волокон и водорастворимых пленок. В ОНПО «Пластполимер» разработана технология производства по-ливинилспиртовой пленки экструзионным методом, применяемой для упаковки ядохимикатов, товаров бытовой химии, зараженного белья в больницах и для других назначений [8].[3, С.5]
Используемый для получения мембраны поливиниловый спирт был приготовлен из поливинилацетата средней вязкости и содержал около 1% остаточных ацетатных групп. Мембра-на была приготовлена выпариванием 1,5%-ного водного раствора поливинилового спирта при 26°±0,1°С и 40%-ной относительной влажности. Толщина мембраны 0,005—0,008 мм.[4, С.195]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.