При нагревании полимерных галогенпроизводных, спиртов, нитрилов химическая природа полимера изменяется раньше, чем могла бы начаться термическая деполимеризация. Так, при нагревании полимерных хлорпроизводных углеводородов (поливинилхлорида, поливинил-иденхлорида) до температуры выше 140 °С происходит отщепление хлористого водорода (рис. 45), и выделить мономер не удается. Полимер[1, С.288]
Опыт 5-14. Термическая деполимеризация поли-а-метилстирола[5, С.11]
Опыт 5-16. Термическая деполимеризация поли-л-винилацето-[5, С.11]
Опыт 5-14. Термическая деполимеризация поли-а-метилстирола и полиметил-метакрилата[5, С.248]
Опыт 5-15. Термическая деполимеризация полиоксиметилена [24][5, С.248]
Для высокомолекулярных продуктов термическая деполимеризация ПИБ[2, С.350]
Для высокомолекулярных продуктов термическая деполимеризация ПИБ является лишь одним из важных направлений утилизации отходов. Однако в отличие от низкомолекулярных продуктов всегда образуется сложная смесь углеводородов с широким набором молекулярных масс (до 400) при содержании изобутилена не более 20-25%(масс) [60,61]. Это обусловлено протеканием параллельных реакций изомеризации, гидрирования, внутримолекулярного диспропорционирования и внутримолекулярной передачи цепи, приводящих к образованию большого числа соединений, кратных и некратных изобутилену: Н2, СН4, С2Н4, С2Н6, С3Н6, изобутилена. Такой набор продуктов снижает их ценность как источника вторичного сырья при производстве полимеров изобутилена, хотя газы пиролиза могут быть направлены на разделение фракционированием по стандартным промышленным схемам.[6, С.350]
Процесс высокотемпературной термической деструкции целлюлозы идет по двум направлениям: термическая деполимеризация с образованием левоглюкозана; дегидратация с образованием ангидроцеллюлозы и ее дальнейшая деструкция. Соотношение между этими направлениями зависит от температуры термообработки и скорости нагрева.[4, С.356]
Силоксановые связи устойчивы только до температуры 300°, что значительно ограничивает использованиесиликоновых полимеров (связь Si—С в инертной атмосфере устойчива при более высокой температуре). Однако, с другой стороны, термическая деполимеризация силоксановых полимеров может служить удобным способом получения низкомолекулярных моноциклических и полициклических силоксанов. Высокомолекулярные диметил-полисилоксан-а,ш-диолы и другие диметилсилоксаны с температурой кипения выше 250° в вакууме также расщепляются при температуре 350—400° в инертной атмосфере с образованием циклического тримера (выход 44%), тетрамера (выход 24%) и высших циклосилоксанов. Расщепление протекает количественно. В вакууме образуются циклические соединения более высокого молекулярного веса. При каталитическом воздействии едкого натра расщепление протекает при более низких температурах 1357, 983, 1595].[9, С.283]
Свойства эластомеров, приготовленных из высокомолекулярных полимеров, можно улучшить удалением низкомолекулярных фракций. Фракции, кипящие при наиболее низкой температуре, отгоняют при пониженном давлении J2182[; если температура перегонки слишком высока и не исключена термическая деполимеризация диметилсилоксана, полимеры экстрагируют нитра-парафинами [342, 1473].[9, С.364]
Грасси и Мак-Келлум установили также, что все полиметакрилаты, которые они исследовали, включая и поли-тпрет-бутилметакрилат, полностью превращаются в соответствующие летучие мономеры при освещении их ультрафиолетовыми лучами с длиной волны 2537 А и температуре 170°. Эти результаты привели авторов к выводу, что термическая деполимеризация с образованием мономера является, вероятно, общей реакцией распада всех эфиров пояиметакриловой кислоты. По мере увеличения размеров алкильного радикала в ряду первичных алкиловых эфиров и особенно при переходе ко вторичным и третичным алкиловым эфирам полиметакриловой кислоты, у полимеров возрастает тенденция к термическому разложению сложного эфира, а фрагменты продуктов разложения, остающиеся в макромолекуле после протекания этой реакции, препятствуют легкой деполимеризации полимерной цепи.[8, С.35]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.