Возможен анализ этим методом силоксановых полимеров в присутствии реагентов, расщепляющих химические связи в полимере, например в смеси фосфорного ангидрида и воды, при постепенном нагревании от комнатной температуры до 500-580 °С. Применение указанного реагента позволяет вести реакцию расщепления в нужном направлении без вторичных и побочных реакций. При оптимальных условиях (состав реагента и температурный режим) идет полное отщепление радикалов с образованием соответствующего углеводорода без вторичных реакций и получаются воспроизводимые результаты.[2, С.65]
Цепь гетероцепных полимеров может содержать два или более элементов. Например, у цепей силоксановых полимеров чередуются атомы кремния и кислорода, цепь титаноксановых полимеров состоит из атомов титана и кислорода и т. д. Если в области органических высокомолекулярных соединений преобладают гомоцепные (карбоцепные) полимеры, неорганические полимеры чаще всего гетероцепные. Встречаются смешанные органонеорганиче-ские полимеры, такие, как элементорганические, примером которых могут служить силиконовые полимеры, где цепь из чередующихся атомов кремния и кислорода обрамлена органическими группами.[5, С.281]
Термостабильность силоксановых полимеров велика даже в окислительной атмосфере.[7, С.191]
Термическая стойкость силоксановых полимеров вызывается не только влиянием энергии связи Si—О, но и ионным характером связи Si—О (50%), в чем она приближается к неорганическим соединениям с чисто ионным характером, которые известны своей термостабильностью. Можно представить себе, что полимерная молекула полисилоксана имеет строение, аналогичное строению неорганических силикатов [1274, 2061].[7, С.191]
Рис. 1.8. Установка для пирогидролиза силоксановых полимеров и резин на их[4, С.33]
Однако в последние годы в результате измерения молекулярных весов силоксановых полимеров было доказано, что указанные свойства обусловлены только низкими межмолекулярными силами силоксанов и что молекулярный вес силиконовых полимеров выше, чем у соответствующих углеродных аналогов.[7, С.256]
Химическая связь между атомами кремния и кислорода (Si—О), называемая «силоксановой», определяет основные свойства силоксановых полимеров. Энергия связи S5—О составляет 440—495 кДж/моль, а связи С—С в обычных карбоцепных полимерах 265 кДж/моль.[3, С.276]
Связи Si—О мы здесь более подробно не будем касаться по тем мотивам, что она является основной связью при построении силоксановых полимеров, реакциям и изучению которых посвящены 2 и 3 раздел главы 14.[7, С.197]
Металлосилоксаны были синтезированы реакцией алкилалкоксисила-ЕОВ с солями калия, магния, цинка, кальция. Для синтеза силоксановых полимеров указанного типа были также использованы олово, свинец, сурьма, железо, медь, магний, цинк и ртуть. Многие из этих соединений отличаются высокой термостойкостью и представляют большой интерес для практического использования [6, 116, 159, 198—203].[8, С.295]
Силоксановые связи устойчивы только до температуры 300°, что значительно ограничивает использованиесиликоновых полимеров (связь Si—С в инертной атмосфере устойчива при более высокой температуре). Однако, с другой стороны, термическая деполимеризация силоксановых полимеров может служить удобным способом получения низкомолекулярных моноциклических и полициклических силоксанов. Высокомолекулярные диметил-полисилоксан-а,ш-диолы и другие диметилсилоксаны с температурой кипения выше 250° в вакууме также расщепляются при температуре 350—400° в инертной атмосфере с образованием циклического тримера (выход 44%), тетрамера (выход 24%) и высших циклосилоксанов. Расщепление протекает количественно. В вакууме образуются циклические соединения более высокого молекулярного веса. При каталитическом воздействии едкого натра расщепление протекает при более низких температурах 1357, 983, 1595].[7, С.283]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.