Фосфорсодержащие полимеры были получены в результате реакции фосфорного ангидрида с фенолятами алюминия [247]. При нагревании ди-лмидов фенилфосфиновой и других кислот образуются огнестойкие поли-фосфонамиды [248]; при действии сернистого ангидрида на эфиры р-н-бут-оксивинилфосфиновой кислоты синтезированы полисульфоны [250]:[11, С.301]
Описан синтез полных эфиров ортофосфорной кислоты и алифатических спиртов из фосфорного ангидрида и алкоголята, например алюминия [63][4, С.14]
Нитраты целлюлозы также можно получить без деструкции макромолекулы, если нитровать целлюлозу смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида при 0°С. Этот метод нитрования целлюлозы используют для последующего определения ее молекулярной массы.[1, С.212]
Возможен анализ этим методом силоксановых полимеров в присутствии реагентов, расщепляющих химические связи в полимере, например в смеси фосфорного ангидрида и воды, при постепенном нагревании от комнатной температуры до 500-580 °С. Применение указанного реагента позволяет вести реакцию расщепления в нужном направлении без вторичных и побочных реакций. При оптимальных условиях (состав реагента и температурный режим) идет полное отщепление радикалов с образованием соответствующего углеводорода без вторичных реакций и получаются воспроизводимые результаты.[3, С.65]
Метилметакрилат можно получить в одну стадию из ацетон-циангидрина [13]. К ацетонциангидрину при перемешивании при-fiiiiMimoT серную кислоту, причем температуру поддерживают равной 75°. Затем прибавляют метиловый спирт и немного гидрохинона в качестве ингибитора полимеризации и смесь нагревают при температуре 80 — 100°. Прибавляют дегидратирующее вещество, например безводный сернокислый натрий, и смесь подвергают фракционированной перегонке. В качестве побочного продукта образуется немного метилового эфира о-оксиизомасляной кислоты. J» процессе, проводимом в несколько стадий, ацетонциангидрин 1'пдролизуют в о-оксиизомасляную кислоту с помощью соляной кислоты. Кислоту в виде ее натриевой соли превращают затем II метиловый эфир действием диметилсульфата в ацетоне и эфир дегидратируют с помощью фосфорного ангидрида [14]: CHS CHS СН8[5, С.133]
В 1933 г. было описано получение метилметакрилата [7] дегидратацией метилового эфира а-оксиизомасляной кислоты с помощью дегидратирующего вещества, например фосфорного ангидрида:[5, С.132]
Получение. М. может быть получен этерифика-цией метакриловой к-ты, дегидрогалогенированием метиловых эфиров а- или р-галогенизомасляной к-ты, дегидратацией эфиров а- или (i-оксиизомасляной к-ты, при действии метанола и фосфорного ангидрида на безводную а-оксиизомасляную к-ту в среде сухого хлороформа. В большинстве европейских стран (в том числе в СССР) М. получают в пром-сти из а-оксиизобутиро-нитрила (ацетонциангидрина) — продукта взаимодействия ацетона и синильной к-ты:[9, С.100]
Получение. М. может быть получен этерифика-цией метакриловой к-ты, дегидрогалогенированием метиловых эфнров а- или р-галогенпзомасляной к-ты, дегидратацией эфиров <х- или (З-оксиизомасляной к-ты, при действии метанола и фосфорного ангидрида на безводную а-оксиизомасляную к-ту в среде сухого хлороформа. В большинстве европейских стран (в том числе в СССР) М. получают в пром-сти из ос-оксиизобутиро-нитрпла (ацетонциангидрина) — продукта взаимодействия ацетона и синильной к-ты:[7, С.102]
Полифосфорные кислоты представляют собой линейные полимеры, состоящие из чередующихся атомов фосфора и кислорода с одной свободной гидроксильной группой у каждого атома фосфора и двумя — у конечных атомов фосфора [293]. Линейные полжфоофорные кислоты получаются при нагревании крепкой фосфорной кислоты, содержащей большое количество фосфорного ангидрида (более 72% РзОз), или же при обезвоживании фосфорной кислоты при 350° С [294, 295]. Полифосфорные кислоты широко используются в синтетической органической химии как циклизующее средство, а также для осаждения белков [296].[11, С.352]
Молекулярный вес циклических диметилсилоксанов можно повысить применением в качестве катализаторов полимеризации кислот, солей и оснований. Из кислых катализаторов наиболее распространенным является концентрированная серная кислота [339, 340, 1047, 1453, 1681,2182]. Реакцию чаще всего проводят путем встряхивания или перемешивания (с применением быстроходной пропеллерной мешалки) «мономеров» с 0,1—0,8% кислоты до достижения требуемой степени полимеризации. Желательно, чтобы количество непрореагировавших низкомолекулярных соединений было как можно меньшим, а вязкость высокомолекулярной части не слишком высокой, чтобы не затруднять дальнейшую переработку. В остальном технология подобна технологии приготовления масел. Кроме сер ной кислоты, пригодны также и другие кислотные катализаторы, например хлорсульфоновая кислота [340, 1453] (около 0,25%); однако этот метод требует длительного встряхивания (70—80 час.), причем образуются полимеры с низким молекулярным весом. Из прочих кислотных катализаторов были предложены фосфорная кислота, [1681] и фосфорный ангидрид [1047]. Течение реакции иногда ускоряется добавлением смачивающих средств [340] или повышением температуры реакции (особенно при применении фосфорного ангидрида). Готовый продукт необходимо отмыть до нейтральной реакции, высушить и освободить от низкомолекулярных соединений. Иногда реакционную смесь перед промывкой разбавляют, так как она слишком вязкая.[8, С.362]
Отщепление воды может быть осуществлено, например, действием фосфорного ангидрида.[12, С.380]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.