Открытие катализаторов полимеризации циклоолефинов привело к синтезу нового класса эластомеров — полиалкеномеров [19]. Среди этих полимеров исключительно ценным комплексом свойств обладает транс-полипентенамер (ТПП).[1, С.63]
В отсутствие катализаторов полимеризации термодеструкция полидиметилсилоксапов начинается при 320— 330 °С. Следы щелочей снижают темп-ру начала деструкции до 270—280 °С. Если концевые гидроксилыше группы полидимотилсилоксапа блокировать триметил-силоксигрунпами, темп-pa начала деструкции возрастает до 380—400 °С.[11, С.584]
В зависимости от типа катализаторов полимеризации образуются атактич. или стсреорегулярные кристаллизующиеся А. п. Аморфные полимеры при обычных условиях являются эластомерами; кристаллич. А. п. плавятся выше 100 °С (т. пл. полиацетальдегида 165 °С; полипропионового альдегида 185 °С; полибутир-альдегида 225 °С; поливалерианового альдегида 155 °С). Разделение аморфного и кристаллич. полимеров основано на их различной растворимости. Так, кристаллич. полибутиральдегид растворим в дибутиловом эфире, бензоле и не растворим в кипящем ацетоне, диэтнло-вом эфире, в к-рых хорошо растворяется аморфный полимер.[11, С.50]
Эффективными дезактиваторами катализаторов полимеризации зарекомендовали себя диалкил- или фенилалкилдитиокарбаматы цинка.[3, С.185]
Поиск новых высокостереоспецифических катализаторов полимеризации сопряженных диенов и оптимизация действия существующих катализаторов требуют изучения механизма ионно-ко-ординационной полимеризации. В свою очередь, механизм ионно-координационной полимеризации напрямую связан со структурой активных центров (АЦ), действующих в каталитических системах, их геометрическим и электронным строением.[8, С.303]
Б. под действием нек-рых стереоснецифич. катализаторов полимеризации образует циклич. димеры и тримеры; с солями одновалентной меди, ацетатом ртути, карбонилами железа и др. — я-комплексы. я-Комплексы Б. с никелем, кобальтом, хромом и железом, образующиеся при взаимодействии Б. с галоген-гидридами соответствующих металлов, инициируют стереоспецифич. полимеризацию Б.[11, С.150]
Помимо я-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. «Чистые» я-аллильные комплексы родия образуют транс- 1,4-поли-бутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-\Д-полибутадиены [49, 51]. Бис (я-аллил) никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олиго-меры с молекулярной массой 500—600 [52].[1, С.104]
Важное значение имеет исследование влияния катализаторов полимеризации на скорость деструкции изотактического полипропилена, причем особенно интересным представляется установить влияние соединений титана (некоторое количество их всегда присутствует в полимере после разложения и отмывки катализаторно-го комплекса). Полимеры с разным содержанием остатков катали-заторного комплекса заметным образом различаются по стойкости к термоокислительной деструкции [144, 145]. При дополнительном введении в полимер, стабилизированный добавкой 0,3% антиоксиданта 2246, 0,5 вес.% частично окисленных смешанных кристаллов TiCl3—A1C13 продолжительность периода индукции уменьшается с 670 до 45 мин.[3, С.185]
Эфиры ортотитановой кислоты используются и в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений — как компоненты каталитической системы Циглера — Натта и непосредственно — для полимеризации а-олефинов, бутадиена, изопрена^ стирола и т. д. Эфиры ортотитановой кислоты являются хорошими катализаторами и для реакций переэтерификации. Так, при проведении реакций переэтерификации эфиров карбоновых кислот спиртами или другими эфирами может быть использован в качестве катализатора тетраизопропоксититан. Различные тетраалкоксититаны можно также использовать в реакциях переэтерификации эфир'ов орто-кремневой кислоты спиртами, фенолами или эфирами карбоновых кислот.[6, С.380]
Одним из перспективных направлений работ по созданию новых высокоэффективных катализаторов полимеризации этилена и других олефинов является способ одновременного закрепления на носителе двух или более различных соединений переходных металлов. Часто одно из соединений металла переменной валентности выступает в качестве лиганда основного металла. Варьируя таким образом состав и строение катализатора, удается целенаправленно регулировать целый ряд свойств получаемых полимеров, в первую очередь молекулярно-мас-совое распределение.[4, С.188]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.