При полимеризации сопряженных диенов присоединение может происходить в положениях 1,2, >и 1,4, а для асимметрично замещенных диенов — также в положении 3,4 (сюда относится еще порядок расположения «голова — голова», как это было показано выше для винильных соединений):[3, С.29]
При полимеризации сопряженных диенов играют роль многие факторы, например природа катиона и аниона, т. е. их размеры, реакционная способность, способность образовывать водородные связи, диэлектрическая проницаемость среды, растворимость, природа растворителя и т. д.[7, С.193]
Поиск новых высокостереоспецифических катализаторов полимеризации сопряженных диенов и оптимизация действия существующих катализаторов требуют изучения механизма ионно-ко-ординационной полимеризации. В свою очередь, механизм ионно-координационной полимеризации напрямую связан со структурой активных центров (АЦ), действующих в каталитических системах, их геометрическим и электронным строением.[5, С.303]
В работах советских исследователей была показана возможность использования этого соединения при полимеризации сопряженных диеновых углеводородов в среде органического растворителя [25]. На основе 1,3-бутадиена получены жидкие полибутадиен-диолы (ОВД), отличающиеся высокой бифункциональностью и имеющие узкое молекулярно-массовое распределение [26, 27, с. 109—113; 28]. Об этом свидетельствуют результаты фракционирования полибутадиендиолов, представленные ниже:[1, С.422]
Число возможных структурных изомеров увеличивается при переходе от полимеризации виниловых мономеров к полимеризации сопряженных диеновых соединений и особенно несимметричных диенов. Это объясняется реализацией дополнительных возможностей за счет присоединения звеньев в цепи по типу 1,4 с образованием цис- и транс-изомеров. Так, при полимеризации изопрена теоретически возможно получение 12 изомеров: полимеризация с раскрытием 1,2-свя.зи не эквивалентна полимеризации с раскрытием 3,4-связи, при полимеризации по типу 1,4 возможно соединение звеньев в цепи в положении «голова к голове» и «голова к хвосту» для цис- и транс-изомеров. Практически же образуются два изомера полиизопрена, построенные из 1,4-звеньев, присоединенных по типу «голова к хвосту» и различающихся цис-и транс-расположением основной цепи относительно двойных связей. Натуральный каучук — это 1,4-г|ыс-полиизопрен(1) и гуттаперча— 1,4-гранс-полиизопрен (II):[2, С.24]
Процессы полимеризации сопряженных диенов характеризуются нек-рыми сысцифич. особенностями, отличающими их от полимеризации обычных олефинов. Ниже описываются важнейшие из УТИХ особенностей.[6, С.349]
Реакция циклопа лимеризации [15, 16] несопряженных диенов, приводящая к образованию линейных макромолекул, аналогична полимеризации сопряженных диенов, но отличается тем, что свободные валентности, необходимые для присоединения мономерных остатков друг к другу, возникают не в результате образования новой двойной связи, а вследствие замыкания концов молекул мономера в кольцо:[4, С.228]
Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактйческих полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. От соотношения компонентов катализатора при полимеризации сопряженных диенов зависит получение 1,4-zfMc- или 1,4-т/жкс-конфигурации звеньев в полимере, в то время как природа компонентов определяет наличие внутренней или боковой ненасыщенности, т. е. наличие 1,4- или 1,2-звеньев мономера. Влияние катали-[7, С.104]
Процессы полимеризации сопряженных диенов „характеризуются ~ нек-рыми специфич. особенностями, отличающими их от полимеризации обычных олефвжш-Ниже описываются важнейшие из этих особенностей.[8, С.346]
'При радикальной полимеризации сопряженных диенов также получаются ненасыщенные макромолекулы, но в этом случае двойные связи находятся не в боковом ответвлении, а в основной цепи:[4, С.227]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.