Процессы релаксации оказывают существенное влияние на самые разные физические свойства полимеров. При этом различие надмолекулярной организации полимеров наиболее существенно сказывается на характере изменения их вязкоупругих механических свойств. Существование в полимерах надмолекулярных структур разного вида и степени совершенства определяет сложный характер протекания релаксационных процессов, что связано с неоднородностью молекулярной упорядоченности. Процессы молекулярной подвижности в неупорядоченной (аморфной) части полимера характеризуются меньшими временами и более узким релаксационным спектром, тогда как для кристаллической части они затруднены (велико время релаксации и широк спектр). На границе аморфных и кристаллических областей и в местах дефектов структуры соответствующие релаксационные характеристики имеют промежуточное значение.[4, С.138]
Химическое строение полимера, его конфигурация, молекулярная масса оказывают существенное влияние на процесс кристаллизации, в частности на кинетику зародышеобразования и роста кристаллов. Повышение энергии когезии полимера приводит к уменьшению энергии зародышеобразоваиия и к увеличению энергии роста кристалла. Определяющее влияние оказывает второй фактор, в результате чего общая скорость кристаллизации снижается. В качестве примера рассмотрим гибкие по [имеры:[9, С.276]
Многие примеси, присутствие которых обусловлено специфическими особенностямиполучения синтетических каучуков, оказывают существенное влияние на их стабильность. К числу таких примесей в первую очередь следует отнести соединения металлов переменной валентности, наличие которых может быть обусловлено рядом причин: а) применением катализаторов на основе этих металлов; б) коррозией аппаратуры; в) недостаточной чистотой сырья, применяемого при получении и выделении каучуков.[1, С.628]
В приведенном кратком качественном рассмотрении не учтены полярные и пространственные эффекты, которые в ряде случаев оказывают существенное влияние на энергии активации радикальных процессов. Теория, рассматривающая реакционную способность мономеров и радикалов только с учетом энергий сопряжения и не учитывающая полярных и пространственных эффектов, называется теорией идеальной радикальной реакционной способности.[5, С.10]
Влияние РТФ на свойства диенуретановых эластомеров показано на примере полибутадиендиолов радикальной полимеризации в работе [71]. Реакционная способность концевых групп в жидких каучуках и их функциональность оказывают существенное влияние на свойства эластомеров вследствие особенностей формирования пространственной сетки при структурировании жидких каучуков.[1, С.443]
Хотя в полимерных расплавах равновесное значение плотности устанавливается очень быстро после достижения равновесных значений давления и температуры [т. е. р = р (Р, Т) ], вблизи и ниже Т8 или Тт плотность полимера уже не определяется однозначно температурой и давлением. На величину плотности в некоторый момент времени оказывают существенное влияние температура отжига, время и скорость охлаждения или, как правило, вся термическая предыстория образца [25]. Таким образом, р = р (Т, Р, t).[3, С.126]
Форма макромолекул в растворе. Под влиянием колебательно вращательных движений макромолекулы полимера принимают в растворах самые разнообразные формы. Разнообразие форм макромолекул, определяющееся гибкостью цепи полимера, зависит от его структуры, длины цепи, характера и количества заместителей в элементарных звеньях. Длинная цепь полимера более гибка, чем короткая одинакового строения. Предельными формами макромолекул в растворе являются вытянутая нить или нить, спутанная в рыхлый клубок. Из многочисленных возможных конформаций линейные макромолекулы стремятся занять такое положение, которое в наибольшей степени отвечает равновесному состоянию данной системы, т. е. состоянию, соответствующему минимуму потенциальной энергии. Изменению формы цепных молекул препятствуют внутримолекулярные силы взаимодействия между соседними атомами и группами атомов в самой макромолекуле. Поэтому макромолекулы с большим внутримолекулярным взаимодействием не отличаются разнообразием конформационного состава в растворе. Многообразие конформаций макромолекул в растворе определяется также величиной сил межмолекулярного взаимодействия. При разбавлении растворов силы межмолекулярного взаимодействия убывают, что приводит к повышению подвижности отдельных сегментов макромолекул. На форму макромолекул в растворе оказывают существенное влияние также характер растворителя и температура раствора. При отсутствии взаимодействия с растворителем и повышении температуры гибкость цепей увеличивается, поэтому возрастает вероятность различных конформаций макромолекул.[2, С.66]
Пластификаторы оказывают существенное влияние на температуру переработки этролов [184, 185]. Для формования литьевых изделий из композиций ацетата целлюлозы, содержащих небольшое количество пластификатора, рекомендуется осуществлять переработку непосредственно из формовочных порошков, исключая стадию получения этролов [186].[12, С.164]
Пластификаторы оказывают существенное влияние на горючесть пластифицированных полимеров. Низкомолекулярные пластификаторы типа сложных эфиров дикарбоновых кислот, находящиеся в пластифицированном полимере, при контакте с пламенем выделяются из пленки, а затем воспламеняются. Скорость горения пластификатора зависит от его состава и условий, в которых про-, исходит горение. ПВХ-пластикаты, содержащие хлорированные парафины различной степени хлорирования, воспламеняются с трудом. Хорошие результаты по огнестойкости получаются и при частичной замене диэфирного пластификатора хлорированными парафинами [363—368] или галогенсодержащими диэфирами [369—371].[12, С.186]
Пластификаторы оказывают существенное влияние на свойства смесей и вулканизатов Б.-н. к. В качестве пластификаторов для Б.-н. к. используют: 1) сложные эфиры (дибутилфталат, диоктилфталат, ди-бутилсебацинат и др.), к-рыо применяют гл. обр. для повышения морозостойкости и эластичности вулканизатов; 2) природные и синтетич. смолы (канифоль, сосновая, кумароно-инденовые и феноло-формальдегидные смолы), повышающие клейкость смесей (кумароцо-инде-новые смолы придают вулканизатам также и высокие прочностные свойства); 3) продукты нефтяного происхождения (гл. обр. высокоароматизированные), применение к-рых позволяет получать вулканизаты с высоким относительным удлинением и сопротивлением раздиру; 4) различные жидкие каучуки (напр., Б.-н. к. типа хайкар 1312), олигоэфиры и др., улучшающие сопротивление резин тепловому старению. Пластификаторы с преимущественным содержанием алифатич. углеводородов (напр., вазелиновое масло) находят ограниченное применение, т. к. вследствие плохой совместимости с Б.-н. к. мигрируют на поверхность резин. Количество пластификаторов не превышает, как правило, 30 мае. ч. С увеличением содержаниясвязанного акрилонитрила совместимость Б.-н. к. с пластификаторами уменьшается.[27, С.158]
Пластификаторы оказывают существенное влияние на свойства смесей и вулкапизатов Б -п. к. В качестве пластификаторов для Б.-н. к. используют: 1) сложные эфиры (дибутилфталат, диоктилфталат, ди-бутилсебацинат и др.), к-рые применяют гл. обр. для повышения морозостойкости и эластичности вулканизатов; 2) природные и синтетич. смолы (канифоль, сосновая, кумароно-инденовые и феноло-формальдегидные смолы), повышающие клейкость смесей (кумароно-инденовые смолы придают вулканизатам также и высокие прочностные свойства); 3) продукты нефтяного происхождения (гл. обр. высокоароматизированные), применение к-рых позволяет получать вулканизаты с высоким относительным удлинением и сопротивлением раздиру; 4) различные жидкие каучуки (напр., Б.-н. к. типа хайкар 1312), олигоэфиры и др., улучшающие сопротивление резин тепловому старению. Пластификаторы с преимущественным содержанием алифатич углеводородов (напр., вазелиновое масло) находят ограниченное применение, т. к. вследствие плохой совместимости с Б.-н. к. мигрируют на поверхность резин. Количество пластификаторов не превышает, как правило, 30 мае. ч. С увеличением содержаниясвязанного акрилонитрила совместимость Б.-н. к. с пластификаторами уменьшается.[32, С.155]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.