Статья по теме: Преимущественным содержанием

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Полидиены с преимущественным содержанием структуры ц«с-1,4 представляют широкий практический интерес и получаются в промышленности как многотоннажные каучуки массового применения.[4, С.53]

Было показано, что при полимеризации бутадиена с использованием гомогенной каталитической системы TibCb + Al (изо-С4Н9)3 образуются линейные полимеры с преимущественным содержанием (~90%) г{«с-1,4-звеньев. В условиях полимеризации при низких температурах (<15°С) этот процесс обладает многими чертами полимеризации по механизму живых цепей: уменьшение средней молекулярной массы при увеличении концентрации катализатора, увеличение средней молекулярной массы с возрастанием глубины конверсии, узкое ММР и др. Для получения с помощью этой каталитической системы каучуков с приемлемыми технологическими свойствами применяют различные приемы, приводящие к расширению ММР и (или) образованию разветвленных макромолекул. В табл. 4 приведены молекулярные[1, С.59]

Рассчитанная из экспериментальных данных разница в мольных энергиях активации цис-1,4- и грсяг-1,4-прнсоединения составляет для бутадиена 13,4 кДж/моль [6]. Это указывает на практическую невозможность получения полибутадиенов с преимущественным содержанием ц«с-1,4-звеньев методом радикальной полимеризации, поскольку для этого процесс должен осуществляться при температурах около 400 °С [7].[1, С.177]

Замена СКВ станет возможной только после создания производства бутадиенового полимера с высоким содержанием 1,2-звеньев на основе более совершенной технологии полимеризации в растворе. Такой полимер, содержащий 75 — 85% 1,2-звеньев, выпускается в опытных условиях (каучук СКБС). В отличие от поли-бутадиенов с преимущественным содержанием 1,4-звеньев, этот каучук проявляет ряд особенностей, обусловленных его микроструктурой. Так, температурная зависимость скорости деформации при малых напряжениях сдвига (текучесть) имеет резкий перегиб в области 40 — 50 °С, что связано с высокой мольной когезией каучуков этого типа (рис. 1).[1, С.187]

Продукт получается на АФ "Барва" (г.Ивано-Франковск). Изучена эффективность дисульфаля МГ в сравнении с традиционно применяемыми сульфенамидными ускорителями в протекторных и обкладочных резиновых смесях для грузовых, с/х, крупно- и сверхкрупногабаритных шин. Резиновые смеси с ди-сульфалем МГ на основе СКИ-3 с техуглеродом П514 или П324 имеют вулканизационные характеристики, равноценные характеристикам смесей с преимущественным содержанием сульфенамидного ускорителя. Вулканизаты на основе дисульфаля МГ по упруго-прочностным свойствам не уступают контрольным. Сопротивление многократному растяжению опытных и контрольных резин либо одинаково, либо резины с дисульфалем МГ характеризовались более высокой усталостной выносливостью, особенно после теплового старения. Прочность связи с пропи-[6, С.167]

Превращение нитрильных групп в амидные наблюдали для каучука СКН-40 (10—11% связанного азота) при слабом нагревании эластомера с перекисью водорода в слабощелочной среде (KaCN + 2H2O2'—^KaGONH2 + + Н2О+О2) или при нагревании каучука с водой в течение 10—20 ч при 180 °С [83]. При нагревании СКН-40 с 30%-ным водно-спиртовым раствором едкого натра в течение 60 ч реакция протекает до полного превращения нитрильных групп в карбоксильные (содержание связанного азота 0,29%) [83]. В этом процессе не удается выделить стадию образования продукта с преимущественным содержанием амидных групп.[8, С.172]

Таким образом, механизм катионной полимеризации изобутилена в деталях еще далек от выяснения. С химической точки зрения катионная полимеризация изобутилена является относительно простым процессом. В частности, возможность протекания таких конкурентных побочных реакций,как передача гидрид-иона и изомеризация, сведены к минимуму возможных вариантов из-за отсутствия в мономере и полимере атомов Н при третичных атомах С. В актах роста цепи формируются третичные ионы карбония, отличающиеся большей устойчивостью, чем вторичные ионы, поэтому полиизобутилен образуется в виде линейных макромолекул с расположением звеньев «голова к хвосту». В присутствии кислот Бренстеда или комплексных катализаторов на основе BF3, А1С13, а также RnAlCl3_n [68, с.110] формируются макромолекулы с преимущественным содержанием концевых групп (одна на макромолекулу) двух типов: непредельных эндо и экзо-форм олефинов •••-СН2-С(СН3)=СН2 (I) и •••-СН=С(СН3)2 (II). Причины, определяющие соотношение экзо и эндоформ при обрыве цепи, не выяснены. Предполагается [68, с.111], что обрыв цепи в конкретной системе может контролироваться стерическими факторами, так как переходное состояние при образовании эндо-олефина является несколько сжатым из-за взаимодействия валентно связанных атомов водорода групп[7, С.108]

Таким образом, хлорирование ПВХ идет преимущественно по метиленовому атому углерода с образованием 1,2-дихлорэтилено-вых звеньев и в меньшей степени по метановому атому углерода с образованием 1,1-дихлорэтиленовых (винилиденхлоридных)' звеньев [46]. С ростом степени хлорирования соотношение между 1,2- и 1,1-дихлорэтиленовыми звеньями уменьшается. По данным ЯМР, в течение большей части процесса среднечисленная длина-последовательностей 1,2-дихлорэтиленовых звеньев существенно не отличается от единицы, что соответствует распределению таких звеньев в молекулярной цепи по закону случая. 1,1-Дихлорэтиле-новые звенья могут находиться либо между двумя нехлорированными звеньями, либо на концах последовательностей хлорированных звеньев. До содержания хлора примерно 65% свойства ПВХ определяются в основном преимущественным содержанием звеньев винилхлорида [47]. При более высоких степенях хлорирования поведение продуктов хлорирования ПВХ обусловлено преобладанием звеньев 1,2-дихлорэтилена.[5, С.35]

Пластификаторы оказывают существенное влияние на свойства смесей и вулкапизатов Б -п. к. В качестве пластификаторов для Б.-н. к. используют: 1) сложные эфиры (дибутилфталат, диоктилфталат, ди-бутилсебацинат и др.), к-рые применяют гл. обр. для повышения морозостойкости и эластичности вулканизатов; 2) природные и синтетич. смолы (канифоль, сосновая, кумароно-инденовые и феноло-формальдегидные смолы), повышающие клейкость смесей (кумароно-инденовые смолы придают вулканизатам также и высокие прочностные свойства); 3) продукты нефтяного происхождения (гл. обр. высокоароматизированные), применение к-рых позволяет получать вулканизаты с высоким относительным удлинением и сопротивлением раздиру; 4) различные жидкие каучуки (напр., Б.-н. к. типа хайкар 1312), олигоэфиры и др., улучшающие сопротивление резин тепловому старению. Пластификаторы с преимущественным содержанием алифатич углеводородов (напр., вазелиновое масло) находят ограниченное применение, т. к. вследствие плохой совместимости с Б.-н. к. мигрируют на поверхность резин. Количество пластификаторов не превышает, как правило, 30 мае. ч. С увеличением содержания связанного акрилонитрила совместимость Б.-н. к. с пластификаторами уменьшается.[13, С.155]

Пластификаторы оказывают существенное влияние на свойства смесей и вулканизатов Б.-н. к. В качестве пластификаторов для Б.-н. к. используют: 1) сложные эфиры (дибутилфталат, диоктилфталат, ди-бутилсебацинат и др.), к-рыо применяют гл. обр. для повышения морозостойкости и эластичности вулканизатов; 2) природные и синтетич. смолы (канифоль, сосновая, кумароно-инденовые и феноло-формальдегидные смолы), повышающие клейкость смесей (кумароцо-инде-новые смолы придают вулканизатам также и высокие прочностные свойства); 3) продукты нефтяного происхождения (гл. обр. высокоароматизированные), применение к-рых позволяет получать вулканизаты с высоким относительным удлинением и сопротивлением раздиру; 4) различные жидкие каучуки (напр., Б.-н. к. типа хайкар 1312), олигоэфиры и др., улучшающие сопротивление резин тепловому старению. Пластификаторы с преимущественным содержанием алифатич. углеводородов (напр., вазелиновое масло) находят ограниченное применение, т. к. вследствие плохой совместимости с Б.-н. к. мигрируют на поверхность резин. Количество пластификаторов не превышает, как правило, 30 мае. ч. С увеличением содержания связанного акрилонитрила совместимость Б.-н. к. с пластификаторами уменьшается.[11, С.158]

С катализатором AI(C2H5)3—TiQ4 получены полимеры бутадиена, содержащие до 100% 1,4-звеньев с преимущественным содержанием (70%) цис-формы. Температура стеклования полученных полимеров от —100 до —103°.[12, С.520]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь