На главную

Статья по теме: Отсутствии взаимодействия

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В простейшем случае при отсутствии взаимодействия (Л = 0, В = 0) в центре спектра при значении напряженности магнитного поля Ярез будет расположена одна линия. При условии изотропного взаимодействия одного протона (В — 0) с электроном радикала спектр будет содержать две линии, смещенные относительно Ярез на '±Л. Если с электроном взаимодействуют два эквивалентных ядра, то т\ может принимать значения +1; О и —1, так что возникает триплет, расположенный на расстоянии —А, 0 и +А соответственно от центра линии. Поскольку переходы из состояния с mi = 0 происходят в 2 раза чаще по сравнению с остальными случаями, то отношение интенсивно-стей отдельных резонансных компонент в триплете составляет 1:2:1. В общем случае можно сказать, что п эквивалентным протонам соответствует спектр из п + 1 компонент линии, рас-[2, С.158]

Наиболее строгое определение Д. м. основано на измерениях Е в газе при отсутствии взаимодействия между молекулами; в атом случае Д. м. является характеристикой изолированной молекулы. Для определения Д. м. широко применяют метод полярных р-ров, к-рый позволяет определять Д. м. экстраполяцией к бесконечному разбавлению. Зная Д. м., можно охарактеризовать химич. состав молекулы, симметрию распределения зарядов в молекуле, наличие изомерии, расположение радикалов в сложных органич. соединениях.[9, С.363]

Наиболее строгое определение Д. м. основано на измерениях е в газе при отсутствии взаимодействия между молекулами-; в этом случае Д. м. является характеристикой изолированной молекулы. Для определения Д. м. широко применяют метод полярных р-ров, к-рый позволяет определять Д. м. экстраполяцией к бесконечному разбавлению. Зная Д. м., можно охарактеризовать химич. состав молекулы, симметрию распределения зарядов в молекуле, налдчие изомерии, расположение радикалов в сложных органич. соединениях.[10, С.360]

Динамические механические свойства полимеров, наполненных полимерными наполнителями, при отсутствии взаимодействия между компонентами могут быть описаны на основе механических моделей, предложенных Такаянаги [434]. Композиция изображается схемой (рис. V. 17), где слева показан характер распределения частиц в смеси и справа изображена эквивалентная модель. Верхний рисунок относится к гомогенно-, нижний — к гетерогенно-рас-пределенной дисперсной фазе. Если фаза а диспергирована в фазе w, то возможны две эквивалентные модели для систем I и II (рис. V. 18). Комплексный модуль упругости моделей этих систем выражается как[6, С.223]

Рассмотрим случай трехмерной поликонденсации бифункционального мономера с концевыми функциональными группами различной природы А—В в присутствии небольшого количества три-функционального мономера А/ (/ = 3). В данном случае будет образовываться разветвленный полимер, макромолекулы которого могут содержать только одну боковую цепь (при отсутствии взаимодействия между концевыми функциональными группами, имеющими одинаковую природу) [3, с. 93]:[1, С.165]

Введение в молекулу стирола трифторметильной группы в а-положе-нии создает несколько меньшие стерические препятствия, чем введение атома фтора или атома хлора в цис-р-положение. По данным геометрического расчета расстояние между центрами крайнего атома фтора трифторметильной группы и центром атома водорода фенильного кольца равно 1,75 А по сравнению с 1,64 А в цис-р-положении. В этом случае стерические препятствия могут быть несколько уменьшены поворотом трифторметильной группы вокруг связи С—С. Дипольные моменты а-трифтор и а-дифторметилстиролов подтверждают данные геометрического расчета. Дипольный момент трифторпропена GF3—CH= СН2 равен 2,46 D. Замена в молекуле трифторпропена атома водорода в а-положении бездиполь-ной фенильной группой не должна была бы изменить дипольного момента молекулы при отсутствии взаимодействия. Однако измерение дипольных моментов а-фторметилзамещенных производных стирола (см. таблицу; 9—13) показало, что при введении в молекулу фенильного радикала дипольный момент уменьшается. Это уменьшение дипольного момента характерно для всех измеренных нами а-фторметилзамещенных производных стирола и может быть объяснено только наличием взаимодействия, в молекуле между фенильным кольцом и остальной частью молекулы. Это положение подтверждает тот факт, что стерические препятствия в а-фторметилзамещенных производных стирола несколько меньше стерических препятствий, возникающих в молекуле при введении атома фтора или атома хлора в цис-р-положение, где замена фенильного радикала на алифатический не приводит к изменению дипольного момента.[8, С.61]

Как видно из изложенного, вопросы, связанные с возникновением внутренних напряжений, изучены в основном применительно к армированным пластикам и покрытиям, но совершенно ясно, что они возникают и при наполнении полимеров дисперсными наполнителями. Однако в этом случае их определение и оценка вклада в механические свойства сильно затруднены. Очень интересна развитая в работе [346] методика, согласно которой метод квадруполь-ного ядерного резонанса используется для определения внутренних напряжений, развивающихся в смолах при их отверждении. Этим методом были исследованы внутренние напряжения, возникающие при отверждении эпоксидной смолы, в которую было введено более 25% двуокиси меди. Полученные результаты показали возможность применения предложенной методики. Однако в дальнейшем она не получила распространения. Это связано, очевидно, с тем, что на практике трудно создать условия, при которых не происходило бы взаимодействия частиц вводимых соединений со смолами. Кроме того, даже при отсутствии взаимодействия из-за наличия градицы раздела фаз в системе возникают напряжения, отличающиеся от тех, которые возникли бы~при таких же условиях отверждения в блоке в отсутствие посторонних частиц. Этот метод, очевидно, мог бы быть применен для определения напряжений только в таких наполненных системах, в которых наполнитель содержит в своем составе достаточное количество атомов, ядра которых могут проявлять квадрупольный резонанс. Более перспективным является метод оценки внутренних напряжений на основании рентгенографических исследований наполненных полимеров, содержащих кристаллический наполнитель, по сдвигу интерференционных линий на рентгенограммах [347].[6, С.182]

Форма макромолекул в растворе. Под влиянием колебательно вращательных движений макромолекулы полимера принимают в растворах самые разнообразные формы. Разнообразие форм макромолекул, определяющееся гибкостью цепи полимера, зависит от его структуры, длины цепи, характера и количества заместителей в элементарных звеньях. Длинная цепь полимера более гибка, чем короткая одинакового строения. Предельными формами макромолекул в растворе являются вытянутая нить или нить, спутанная в рыхлый клубок. Из многочисленных возможных конформаций линейные макромолекулы стремятся занять такое положение, которое в наибольшей степени отвечает равновесному состоянию данной системы, т. е. состоянию, соответствующему минимуму потенциальной энергии. Изменению формы цепных молекул препятствуют внутримолекулярные силы взаимодействия между соседними атомами и группами атомов в самой макромолекуле. Поэтому макромолекулы с большим внутримолекулярным взаимодействием не отличаются разнообразием конформационного состава в растворе. Многообразие конформаций макромолекул в растворе определяется также величиной сил межмолекулярного взаимодействия. При разбавлении растворов силы межмолекулярного взаимодействия убывают, что приводит к повышению подвижности отдельных сегментов макромолекул. На форму макромолекул в растворе оказывают существенное влияние также характер растворителя и температура раствора. При отсутствии взаимодействия с растворителем и повышении температуры гибкость цепей увеличивается, поэтому возрастает вероятность различных конформаций макромолекул.[3, С.66]

го вещества и при отсутствии взаимодействия между[4, С.224]

где fci — часть поверхности, покрытой адсороированными молекулами; с — концентрация раствора полимера; /(, и /<2 — константы скорости процессов адсорбции и десорбции. При отсутствии взаимодействия между адсорбированными молекулами величина в прямо пропорциональна количеству адсорбированных молекул (п)'.[5, С.34]

компонентов, в случае неполярных полимеров (например полибутадиена и натурального каучука) имеют монотонный характер без признаков S-образной формы (см. рис. 2), что говорит об отсутствии взаимодействия между молекулами полимеров. В случае же концентрированных растворов смеси полярных полимеров (например поливинилхлорида и бутадиеннитрильного сополимера) кривая «%д—соотношение компонентов» имеет четко выраженный S-образный характер, свидетельствующий о взаимодействии полярных групп (см. рис. 3, кривые /и 2).[12, С.633]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
5. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
6. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
7. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
8. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 4, 1959, 298 с.
12. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную