В зависимости от типа катализаторов полимеризации образуются атактич. или стсреорегулярные кристаллизующиеся А. п. Аморфные полимеры при обычных условиях являются эластомерами; кристаллич. А. п. плавятся выше 100 °С (т. пл. полиацетальдегида 165 °С; полипропионового альдегида 185 °С; полибутир-альдегида 225 °С; поливалерианового альдегида 155 °С). Разделение аморфного и кристаллич. полимеров основано на их различной растворимости. Так, кристаллич. полибутиральдегид растворим в дибутиловом эфире, бензоле и не растворим в кипящем ацетоне, диэтнло-вом эфире, в к-рых хорошо растворяется аморфный полимер.[12, С.50]
В зависимости от типа катализаторов полимеризации образуются атактич. или стереорегулярные кристаллизующиеся А. ц. Аморфные полимеры при обычных условиях являются эластомерами; кристаллич. А. п. плавятся выше 100 °С (т. пл. полиацетальдегида 165 °С; полипропионового альдегида 185 °С; полибутир-альдегида 225 °С; поливалерианового альдегида 155 °С). Разделение аморфного и кристаллич. полимеров основано на их различной растворимости. Так, кристаллич. полибутиральдегид растворим в дибутиловом эфире, бензоле и не растворим в кипящем ацетоне, диэтило-вом эфире, в к-рых хорошо растворяется аморфный полимер.[15, С.47]
Вопрос. В начальные периоды свободнорадикальной полимеризации образуются полимеры с максимальной молекулярной массой. По мере увеличения степени превращения мономера (выхода полимера) молекулярная масса его обычно уменьшается. Объясните вероятную причину этого явления.[2, С.223]
Полимеризацию этих соединений инициируют перекиси. В результате полимеризации образуются стеклообразные, твердые. хрупкие полимеры. Полиаллилфосфаты ценны огнестойкостью, полиаллилсиланолы -более высокой термической стойкостью по сравнению с полиаллиловь!ми зфирами карболовых кислот.[3, С.314]
Обрыв цепи может происходить при любой длине растущего макрорадикала. Поэтому при полимеризации образуются макромолекулы разной длины (разной степени полимеризации). Этим. объясняется полимолекулярность синтетических полимеров, описываемая соответствующими молекулярно-массовыми распределениями.[4, С.11]
Полимеризация лактамов [61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Как и в случае лактонов, способность мономеров к полимеризации существенно зависит от числа членов в цикле, от числа и расположения заместителей [63]. Пятичленный лактам (у-бутиролактам) полимеризуется по анионному механизму при низких температурах; однако образующийся полиамид вновь деполимеризуется в присутствии инициаторов при 60—80°С с образованием мономера [64]. Соответствующий шестичленный лактам (б-валеролактам) также способен полимеризоваться [63]. Семичленыый лактам (е-капролактам) может полимеризоваться по катионному, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов.[7, С.167]
Бутадиен может полимеризоваться в положении 1,^-цис, 1,4-mpawc и 1,2, при этом в зависимости от природы катализатора, способа и условий полимеризации образуются полимеры с различным соотношением и распределением по цепи звеньев указанных структур. Методами стереоспецифич. полимеризации получено 4 стереорегулярных П.: 1,4-цис-П., 1,4-транс-П., 1,2-изотактич. и 1,2-сиидиотактич. П^>-[15, С.148]
Бутадиен может полимеризоваться в положении 1,4-^ме, 1,4-пгрпве и 1,2; при этом в зависимости от природы катализатора, способа и условий полимеризации образуются полиморы с различным соотношением и распределением по цепи звеньев указанных структур. Методами стереоспецифич. полимеризации получено 4 стереорегулярных П.: 1,4-^ис-П., 1,4-тракс-П., 1,2-изотактич. и 1,2-сипдиотактич. П.[12, С.151]
Полимеры получают полимеризацией глицидиловых эфиров непредельных к-т под действием радикальных инициаторов или ионных катализаторов. В результате радикальной полимеризации образуются карбоцепные полимеры с эпоксидными группами в боковой цопи:[12, С.320]
Если макромолекулы реагируют с бифункциональными соединениями, то реакция может протекать не только внутри молекулы, но и между молекулами. При межмолекулярной полимеризации образуются сшитые продукты, которые не растворяются и иногда даже не плавятся. Такие реакции часто проводят специально (см. пример 4-24), однако, они могут оказаться и нежелательными побочными реакциями, сильно влияющими на растворимость реагирующих продуктов, а также затрудняющими окончание работы. Например, при реакциях с хлорангидридом полиакриловой кислоты должна быть исключена вода, так как иначе возникают свободные карбоксильные группы, которые реагируют с хлорангид-ридными группами другой макромолекулы с образованием ангидрида (т. е. сшитого продукта).[7, С.61]
Окиснохромовые катализаторы способны полимеризовать все ос-оле-фины, содержащие не более 8 углеродных атомов и имеющие разветвление не ближе, чем у четвертого углеродного атома. В результате полимеризацииобразуются различные продукты, от твердых или каучукоподобньтх и полутвердых до восков и вязких жидкостей. При полимеризации 4-метилпентена-1 образуются твердые, хрупкие полимеры, в то время как З-метилбутен-1, имеющий разветвление у углеродного атома, находящегося в сс-положении по отношению к двойной связи, дает небольшие количества жидких димеров и тримеров и совсем не образует высокомолекулярных полимеров.[14, С.312]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.