Статья по теме: Присутствии инициаторов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Полимеризация в присутствии инициаторов. Превращение молекул мономера в свободные радикалы под действием высокой температуры или облучения протекает медленно. Увеличение интенсивности инициирующего воздействия обычно приводит к деструкции мономера, в результате которой могут образоваться и вещества, тормозящие процесс полимеризации. Подобные явления наблюдались, например, в случае полимеризации винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, ви-нилпирролидона под действием высоких температур.[3, С.97]

Этилен полимеризуется по радикальному и ионному механизму. Промышленное значение имеет полимеризация этилена в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей) под давлением 120—300 МПа (1200—3000 кгс/см2) и температуре 200—280°С (метод высокого давления), а также полимеризация этилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см2) и температуре ниже 80 °С (метод низкого давления) или под давлением 3,5— 4,0 МПа (35—40 кгс/см2) и температуре 125— 150°С в присутствии окислов металлов переменной валентности (метод среднего давления).[2, С.5]

Полимеры хлоропрена, полученные в отсутствие серы, не реагируют с серой при их длительном нагревании в растворах и в массе в присутствии инициаторов или без них. Связи полихлоро-прена с серой образуются только в процессе полимеризации [23]. При- сопоставлении содержания связанной серы в полимере с средними молекулярными массами, определенными по вязкости, было установлено, что количество связанной серы в молекуле полимера составляет в среднем 12—28 г-ат. серы на 1 моль полимера [17, с. 75—80]. Это соответствует схеме построения полимерной цепи в виде сополимерной, в которой отдельные фрагменты полихлоро-прена связаны между собой полисульфидными группами.[1, С.373]

Процессы полимеризации и сополимеризации проходят в присутствии инициаторов (персульфатов, окислительно-восстановительных систем) в ко-[2, С.23]

Поливинилхлорид получается радикальной полимеризацией винилхлорида в присутствии инициаторов:[2, С.24]

Метилметакрилат легко полимеризуется под действием света, при нагревании и в присутствии инициаторов. Термическая полимеризация метилметакрилата протекает очень медленно и не имеет практического значения.[2, С.44]

Реакцию рекомендуется проводить* при 100". а-Хлоракриловые эфиры легко полимеризуются в присутствии инициаторов свободно-радикальной полимеризации, образуя прозрачные твердые аморфные полимеры. Скорость полимеризации я-хлоракрилатов значительно больше скорости полимеризации нехлорированных акриловых эфиров. Блочная полимеризация сопровождается интенсивным теплообразованием, что в свою очередь вызывает частичное дегидрохлорирование полимера. Внешне это выражается в пожелтении образующегося стекловидного полимера. Световое воздействие также постепенно вызывает дегидрохлорирование полимера, поэтому желтизна полимера с течением времени увеличивается. Чтобы предотвратить пожелтение полимера, рекомендуется в процессе полимеризации вводить в мономер стабилизаторы—вещества, вступающие в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Стабилизаторами могут служить гликоли, амины.[3, С.346]

Катализатор^! ионной полимеризации легко присоединяются к акриловой кислоте, но не вызывают ее полимеризации. В присутствии инициаторов свободно-радикальной полимеризации процесс образования полимера акриловой кислоты протекает с высокой скоростью даже при температуре ниже 100°. Процесс сопровождается интенсивным выделением тепла (18,5 ккал/моль). В случае полимеризации в блоке образуется полимер, нерастворимый в мономере, и через некоторое время вся масса затвердевает. Отвод тепла при этом затруднен, и процесс полимеризации не поддается регулированию.[3, С.323]

Эфиры акриловой и метакриловой кислот полимеризукггся при хранении, под влиянием солнечного спита, при нагревании и очень легко—в присутствии инициаторов полимеркзацич. Реакцию можно проводит!) блочным и эмульсионным методами, а также в растворе. Все полиэфиры, за исключением полиэфиров ненасыщенных спиртов, растворимы в исходном мономере. В результате полимеризации образуются прозрачные, светостойкие, бесцветные полимеры:[3, С.341]

П о л и в и н и л б р о м ид (—СН2—СНВг—)„ можно получить полимеризацией винилбромида под влиянием солнечного света или нагревания в присутствии инициаторов полимеризации. Предложено применять лаковый метод полимеризации. Винил-бромид растворяют в толуоле, тщательно удаляют кислород воздуха из раствора, вводят в раствор 1% перекиси бензоила и нагревают до 60°. В этих условиях за 48 час. 30% мономера превращается в полимер, который выделяется в виде белого порошка, но темнеет уже при сушке его в вакууме.[3, С.275]

Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес полимера и строение его макромолекул. Общая энергия активации процесса полимеризации в присутствии инициаторов составляет 'около 20—22 ккал/моль. Это соответствует повышению скорости полимеризации в 2—3 раза при возрастании температуры реакции на 10°, одновременно с этим уменьшается средний молекулярный вес полимера (рис. 52). Полимеризация стирола в присутствии перекиси бензоила при 20° в атмосфере азота продолжается год, средний молекулярный вес образующегося полимера около 550000. При 120° эта реакция заканчивается за 24 часа, но средний молекулярный вес полимера снижается до 167 000. Полимеризуя метилметакрилат в атмосфере азота при 100°, можно получить полимер, степень полимеризации которого составляет 10 500; в случае полимеризации метилмет-акрилата при 130° степень полимеризации снижается до 7150 а при 150°—до 5160.[3, С.128]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь