На главную

Статья по теме: Органических перекисей

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Из органических перекисей широко известна перекись бензоила. Механизм ее разложения весьма сложен и зависит от ряда факторов: природы растворителя, наличия примесей и др. Эффективность производных перекиси бензоила как инициаторов полимеризации определяется их природой. Нуклеофильные заместителя в бензольном кольце увеличивают ее электронную плотао?!ь, понижают устойчивость и тем самым повышают скорость полиже-: ризации. Электрофильные заместители приводят к противоположному действию.[1, С.135]

Из органических перекисей наибольший практический интерес представляют перекись дикумила [2, 4] и ее аналоги с меньшей токсичностью. Ниже .приведены результаты оценки эффективности перекисей, рекомендуемых для смесей на основе ХПЭЗ:[6, С.119]

Помимо органических перекисей имеклся и другие соедине ния способные вулканизовать СКЭП Наибольший интерес представляют полигалоидалифатические соединения, например октахлорпропан перхлор-3а,4,7а тетрагидро 4,7 метанинден, перхлор 1,1 бис (2 6 циклопентен), галогенированныи фульфа лен [329—331] В качестве активаторов вулканизации применяют металлсодержащие соединения, например, карбоксилаты же леза (таллат стеарат, нафтенат, 2 этилгексанат, оксалат и др ), а также алюминия и железа (безводные или содержащие кри сталлизационную воду)[7, С.104]

Определение органических перекисей и установление их строения приобрели большое значение при изучении полимеров, каучуков, жиров и продуктов их автоокисления и-сгорания. Полярография является одним из основных методов, применяемых в этих исследованиях. Полярографическое поведение перекисей определяется кислородной группой и строением непосредственно окружающих ее частей, но не всем соединением в целом.[13, С.388]

Оказалось, что с помощью органических перекисей можно проводить вулканизацию силоксановых каучуков, фторкаучуков и других полимеров, не содержащих в полимерной цепи двойных связей. Сшивание цепей и в этом случае происходит при взаимодействии возникающих в присутствии перекиси полимерных радикалов с образованием —С—С—связей.[5, С.81]

Каучуки могут вулканизоваться в присутствии органических перекисей и гидроперекисей по свободнорадикальному механизму с образованием прочных химических связей между молекулами каучука.[5, С.80]

При использовании в качестве вулканизующих агентов органических перекисей типа перекиси бензоила получают резины с высоким сопротивлением разрыву (20,0—23,0 МПа), относительным удлинением 450—500%, остаточным удлинением 8—10%.[1, С.517]

Кута и Квакенбуш [153] сняли подпрограммы 23 имеющихся в продаже органических перекисей в смеси бензола с абсолютным спиртом (1 : 1), содержащей 0,3 М LiCl. Были исследованы вещества следующих классов: гидроперекиси, надкислоты, эфиры надкислот, шестичленные бициклические перекиси, диацилперекиси и кето-перекиси. К ним для подавления максимумов добавляли этилцеллюлозу (содержание этоксигрупп 48,7%) в количестве: 0,01% к гидроперекисям, алкильным пероксиэфи-рам, трансаннулярным и кетоперекисям; 0,30% (и 0,015% метиленового голубого) к надкислотам, диароилперекисям и диацилперекисям; 0,30% (и 0,002% метиленового голубого) к алифатическим диацилперекисям. По величине потенциалов полуволны перекиси разделяются на пять групп. Первая группа, восстанавливающаяся при напряжении, близком к нулю, включает диароил- и диацилперекиси и надкислоты. Во второй группе (перекись метилэтилкетона, фенилциклогексангидроперекись, ди-третга-бутилперфталат) получают две волны восстановления — первую в интервале от —0,60 до —0,70 в и вторую в интервале от —1,05 до —1,26 в. Третья группа, состоящая из двух эфиров надкислот (mpem-бутилпербензоат и /тгре/п-бутилперацетат), дает единичную волну восстановления приблизительно при —1,0 в. В четвертую группу входят семь гидроперекисей, также дающих единичную волну восстановления при несколько более отрицательном потенциале (от —1,06 до —1,16 в). тракс-Аннулярная перекись аскаридол (пятая группа) восстанавливается при —1,22 в. Ди-/прет-бутил-перекись и 1-фенилметил-трет-бутилперекись не восстанавливаются в исследованных условиях (от 0,0 до —2,0 в). Для всех исследованных перекисей, за исключением над-уксусной и надбензойной кислот, существует линейная зависимость между диффузионным током и концентрацией.[13, С.388]

Применение органических перекисей в качестве вулканизаторов основано на том, что при их распаде при повышенной температуре получаются свободные алкильные или карбоксиа'рильные радикалы, образующие стабильные продукты в результате реакции с метильными радикалами диметилсилоксановых звеньев. При этом от метальных радикалов гомолитически отщепляется атом водорода [1693, Z68]:[17, С.373]

При полимеризаци в блоке, кроме различных органических перекисей 46i7-4647j E качестве инициаторов употребляют пербензойную кислоту4654, дипероксиэфир слизевой кислоты4655, сульфиновые кислоты и их смеси с перекисями 4б5б-4б58; а также моноэпоксиды4661. Для ускорения полимеризации ряд авторов применяют смесь перекисей или различные азотсодержащие добавки (вторичные амины или N-производные первичных аминов) 4629-4642 Полистирол с улучшенной способностью к формованию синтезируют, используя в качестве добавки низкомолекулярный полимер, полученный в присутствии катализаторов (ка-тионного типа.[26, С.312]

Окислительно-восстановительная система состоит обычно из органических перекисей и солей двухвалентного железа (же-лезопирофосфатный комплекс) [413] и т. п. Монхейм, Хейм и Керн [403] проводили эмульсионную сополимеризацию бутадиена и стирола в присутствии окислительно-восстановительной системы, состоящей из перекисей и глюкозы или из бензоина и формальдегидсульфоксилата натрия. При этом отмечают, что если вести реакцию только в присутствии перекиси бензоила при 40°, то через 14 час. получается лишь 11,8% каучукоподобного[22, С.637]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
5. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
6. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
7. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
8. Исакова Н.А. Контроль производства синтетических каучуков, 1980, 240 с.
9. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
10. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
11. Сотникова Э.Н. Производство уретановых эластомеров в странах Европы и Японии, 1980, 60 с.
12. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
13. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
14. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
15. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
17. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
18. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
20. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
21. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
22. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
23. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
24. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
25. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
26. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную