При нагревании в присутствии органических кислот, кислых солей или1 кислых эфиров начальные продукты конденсации переходят в неплавкое и нерастворимое состояние с выделением воды и формальдегида. Образуются трехмерные молекулы полимера за счет метиленовых эфирных связей:[12, С.269]
Полимеризация в массе (или в блоке) мономера проводится в присутствии органических пероксидов в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Мономер находится в каком-либо сосуде и по окончании процесса полученный полимер имеет форму этого сосуда. В процессе полимеризации постепенно нарастает вязкость системы вследствие увеличения количества образующегося полимера, из-за чего затрудняются перемешивание и отвод теплоты, выделяющейся при полимеризации. Вследствие большой вероятности обрыва цепной реакции полимер характеризуется сравнительно низкой молекулярной массой и широким мо-лекулярно-массовым распределением. Таким способом получают, например, полистирол и полиметилметакрилат, в частности прозрачные материалы из них (органическое стекло).[3, С.81]
Сополимеризация перфторвинилсульфонилфторидов с тетрафторэтиленом может быть осуществлена в водной среде в присутствии органических и неорганических перекисей, растворимых в воде, при рН 8 или ниже и температуре не выше 110 °С [7, 11, 13]. Предпочтительнее сополимеризацию проводить в среде органических растворителей, преимущественно в пер-фтордиметилциклобутане и перфторгептане. Если мономер жидкий при температуре полимеризации, полимеризация может протекать в среде мономера в присутствии перфторпероксидов или дифтордиазина. Температура полимеризации от —50 до 200 °С в зависимости от выбранного инициатора, при использовании дифтордиазина температура 75—80°С. Давление не является критической величиной и служит в основном для контроля соотношения мономеров. В патенте [12] предложено использовать в качестве среды для полимеризации фторхлоруглероды CF2C12, CFC13, CFC12CFC12, CFC12CF2C1, CF2ClCF2Cl и др. Температура полимеризации при этом должна быть ниже 85 °С (30—85 °С), так как при более высокой температуре образуются низкомолекулярные продукты за счет передачи цепи на растворитель [11]. В качестве инициаторов предложены перекиси [X(CF2)nCO—0]2, где X = Н пли F, п ¦== 1 — 10, предпочтительна перекись перфторпропионила.[14, С.179]
Наибольшее применение в качестве инициаторов находят перекиси. При полимеризации в расплаве или в растворе в присутствии органических растворителей используются главным образом органические перекиси. Важнейшим соединением этого типа является перекись бензоила, распадающаяся в условиях реакции по уравнению[4, С.68]
Большое количество разнообразных привитых сополимеров синтезируют методом передачи цепи через полимер. Реакционная система в этом случае должна содержать раствор полимера в мономере и инициатор реакции полимеризации. В присутствии органических перекисей или гидроперекисей привитая ссполимеризация может быть проведена в блоке, в растворе, в воднсй эмульсии.[2, С.549]
В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфи-ры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленгликоли [23], поверхностно-активные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25]. Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27].[1, С.272]
При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С ме-таллоорганическими соединениями лития получены и другие стереоре-гулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилмет-акрилат, полиизопропилметакрилат и полициклогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат.[4, С.87]
Вулканизацию СКЭП проводят в присутствии органических пероксидов в сочетании с серой при температуре 150—ISO^C. Основные свойства вулканизатов приведены в табл. 12.1.[9, С.193]
Каучуки могут вулканизоваться в присутствии органических перекисей и гидроперекисей по свободнорадикальному механизму с образованием прочных химических связей между молекулами каучука.[5, С.80]
Предполагается, что при полимеризации карбазола в присутствии органических акцепторов электронов в результате переноса заряда возникает промежуточный комплекс (КПЗ), который диссоциирует с образованием катион-радикала мономера:[4, С.95]
Определение эпоксидных групп с бромистоводородной кислотой 96 Определение эпоксидных групп с хлористоводородной кислотой 97 Определение эпоксидных групп в присутствии органических оснований ................ 97[12, С.4]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.