Скорость образования комплекса поли (А + У), определенная по кажущейся константе скорости второго порядка, показана на рис. 102 в зависимости от температуры, при которой происходило перемешивание компонентов. При понижении температуры ниже температуры перехода скорость повышается, проходит через отчетливый максимум и затем вновь уменьшается при дальнейшем снижении температуры. Температура максимальной скорости зависит от температуры перехода и повышается вместе с нею. Наличие максимума зависимости скорости от температуры подтверждает теорию, изложенную выше.[18, С.278]
В пользу образования комплекса К. п.— полимерный субстрат свидетельствует также запределивапие константы скорости реакции при достаточно больших концентрациях катализатора и конкурентное ипгибпрова-ние реакции полиакриловой к-той. Необходимо отметить, что К. п., в отличие от низкомолекулярных моделей, обнаруживают различную специфичность по отношению к мономерным субстратам.[21, С.484]
В пользу образования комплекса К. п.— полимерный субстрат свидетельствует также запределивание константы скорости реакции при достаточно больших концентрациях катализатора и конкурентное ингибирова-ние реакции полиакриловой к-той. Необходимо отметить, что К. п., в отличие от низкомолекулярных моделей, обнаруживают различную специфичность по отношению к мономерным субстратам.[24, С.481]
Ферментативные реакции, протекая через стадию образования комплекса (переходного состояния), относятся к реакциям, протекающим по согласованному механизму. В таких реакциях новая связь образуется при одновременном разрушении старой, что помогает стабилизировать переходное состояние и ускоряет реакцию [199]. Согласованные реакции протекают в мягких условиях, неполярных растворителях и с очень высокими скоростями.[5, С.178]
При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С ме-таллоорганическими соединениями лития получены и другие стереоре-гулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилмет-акрилат, полиизопропилметакрилат и полициклогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат.[3, С.87]
Если [Д] и [А] — начальные концентрации соответственно донора и акцептора до образования комплекса, то при уравнение (13.3) приобретает вид[2, С.202]
В большинстве каталитических систем, осуществляющих сте-реоспецифическую полимеризацию, присоединению мономера к растущей цепи предшествует стадия образования комплекса между активным центром, в простейшем случае противоионом, и молекулой мономера. Координация в комплексе обеспечивает определенную ориентацию молекул мономера и стереоспецифическое раскрытие кратной связи и тем самым способствует отбору определенной конфигурации каждого мономерного звена, присоединяющегося к растущей цепи. Такой механизм образования макромолекул называют координационно-ионным.[1, С.26]
ГХПКсам г ю себе обладает структурирующим и модифицирующим действием по радикальному механизму с последующим образом аи нем химических связей между макромолекулами каучука (или каучука и полимера волокна). Лктинирующее действие ГХПК в системах с РУ связано с ускорением термического распада уротропина под влиянием выделяющегося HCI, с облегчением генериронания свободных радикалом нследствие образования комплекса с. переносом заряда[4, С.36]
В патентной литературе рекомендуется проводить полимеризацию этилена с использованием катализаторов на основе соединений ванадия в среде инертных растворителей — алифатических предельных (Cs—Cg), циклоалифатических или ароматических углеводородов. Каталитический комплекс может образовываться непосредственно в реакционном объеме или его готовят предварительно в другом аппарате. Наиболее часто в патентах встречается второй способ, причем, как правило, условия предварительного образования комплекса (концентрация реагентов, температура, длительность контактирования) обеспечивают образование гетерогенного катализатора.[5, С.114]
Выделение НС1 на стадии образования комплекса и стабилизация алюми-[6, С.62]
Выделение НС1 на стадии образования комплекса и стабилизация алюминия в 4-координационном состоянии через связывание 8О3Н-групп и эффект сшитой полимерной матрицы, по-видимому, ответственны за устойчивость и технологичность (отсутствие корродирующего действия) каталитически активного комплекса. В этом отношении он превосходит низкомолекулярный аналог - А1С13 в сочетании с H2SO4.[11, С.62]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.