Первая стадия — образование действительного агента вулканизации (ДАВ). На первой стадии серной вулканизации происходит взаимодействие компонентов вулканизующей системы между собой. Впервые представление о'б образовании «активного комплекса ускорителя с серой, который может непосредственно реагировать с каучуком, передавая последнему серу» [59, с. 349], было выдвинуто Бедфордом в начале 20-х годов и к настоящему времени подтверждено различными методами :[1, с. 219; 3]. Реакции в смесях каучук — сера и каучук — ускоритель обычно протекают с небольшой скоростью по сравнению с общей скоростью вулканизации '[60; 61], поэтому в тройной смеси реакции серы и ускорителя наиболее вероятны. Кроме того, известно, что при нагревании резиновой смеси протекают реакции ускорителя с ускорителем [62], ускорителя с активатором ;[4; 63—66], активаторов друг с другом [6; 67], замедлителей вулканизации с ускорителями и серой[7, С.224]
Таким образом, в настоящее время для активных катализаторов превалирует представление о биметаллическом строении активного комплекса. Это подтверждается и следующими фактами.[3, С.151]
Образующиеся полимерные (З-оксиэфиры обладают заметной правовращающей способностью. Асимметрич. гидрирование, вероятно, связано с участием о. а. компонента в образовании переходного активного комплекса, присоединяющего водород.[8, С.244]
Выделение НС1 на стадии образования комплекса и стабилизация алюминия в 4-координационном состоянии через связывание 8О3Н-групп и эффект сшитой полимерной матрицы, по-видимому, ответственны за устойчивость и технологичность (отсутствие корродирующего действия) каталитически активного комплекса. В этом отношении он превосходит низкомолекулярный аналог - А1С13 в сочетании с H2SO4.[5, С.62]
Одним из способов модификации кристаллических компонентов серных вулканизующих систем следует считать комбинирование двух и более ускорителей с достижением синер-гического эффекта в процессах приготовления и вулканизации резиновых смесей [36-38]. Согласно авторам работ [39-41] бинарные комбинации ускорителей по их действию в резиновых смесях на основе натурального каучука подразделяются на системы с взаимной активацией обоих ускорителей, с активацией одного ускорителя и с аддитивным их действием. При этом синергизм ускорителей объясняется их химическим взаимодействием с образованием активного комплекса или новых химических соединений, интенсивно взаимодействующих с серой и макромолекулами каучука.[4, С.13]
Это объясняется, вероятно, тем, что реакция протекает через образование активного комплекса, который или превращается в эфир или дезактивируется.[9, С.148]
Стадия роста цепей является реакцией первого порядка по концентрациям мономера и активного комплекса:[10, С.219]
Эти результаты чрезвычайно интересны, поскольку они показывают, что фенилвные группы всегда переходят с каталитически активного комплекса на полимер, если они вначале присоединены к атомам алюминия, и не переходят на полимер, если они были присоединены к атомам титана.[10, С.222]
Образующиеся полимерные р-оксиэфиры обладают заметной правовращающей способностью. Асимметрич. гидрирование, вероятно, связано с участием о. а. компонента в образовании переходного активного комплекса, присоединяющего водород.[11, С.242]
Натта и сотр. 123° также изучали процессы 'переноса цепи с применением алюминийалкилов, содержащих С14. Полученные результаты были объяснены тем, что внедрение меченых CzHs-групп в полимер происходит в результате двух процессов: а) образования активного комплекса при взаимодействии А1(С2Н5)з и TiCls, присоединения молекулы мономера к связи М — С и последующей десорбции молекулы полимера с активного центра катализатора; б) переноса реакционной цепи на алкильные группы, образующиеся из А1(С2Н5)з, находящегося в растворе или связанного в комплекс. Рассмотрение этих процессов приводит к уравнению[14, С.142]
Стерн и др.1122 обсудили механизм стерео-специфической полимеризации изопрена на Li и LiR в углеводородной среде. Предполагается, что полимеризация протекает путем последовательного присоединения к LiR цис-формы мономера с образованием шестичленного циклически активного комплекса. Относительная стабильность этого комплекса обусловлена способностью атома Li к Sp-гибридизации с повышением его валентности. Показано, что отношение содержания структур цис- 1,4/3,4 в полимерах, полученных на смешанном катализаторе Li — Na, линейно зависит от его состава. Из зависимости строения полимера, полученного на Li, от температуры полимеризации найдено АНцис — АЯ3,4 = —2010 кал/моль; AS4UC — А53,4 = —1,4 энтр. ед. Полимеры имеют узкое распределение молекулярных весов; характеристическая вязкость [т]] линейно падает с увеличением концентрации катализатора и следует зависимости[14, С.136]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.