Первым этапом образования активного комплексного катали затора является взаимодействие его компонентов, связанное с частичным восстановлением ионов металла. Так, при взаимодействии с эквивалентным количеством триизобутилалюмшшя TiC! , полностью превращается в TiCL. Использование в качестве катализатора заранее восстановленного Т1С13 приводит к образованию полимеров другого строения. Следовательно, каталитическая активность металлорганических комплексов зависит не только от их состава, но и от способа получения. :<*[1, С.147]
Реакция полимеризации состоит из трех элементарных стадий: образования активного центра, роста цепи и обрыва цепи. В зависимости от природы активного центра различают радикальную полимеризацию, при которой активным центром является свободный радикал, а рост цепи протекает гомолитически, и ионную полимеризацию, при которой активными центрами являются ионы или поляризованные молекулы, а рост цепи протекает гетеролитически. Методы возбуждения и механизмы этих двух видов полимеризации различны.[2, С.9]
Как и всякая цепная реакция, полимеризация состоит и» трех элементарных стадий: образования активного центра, роста цепи и обрыва цепи. Эти реакции могут осуществляться разными способами, но всегда соблюдается следующая принципиальная схема процесса:[5, С.145]
Как всякая цепная реакция, полимеризация состоит по крайней мере из трех элементарных реакций: образования активного центра, роста цепи и обрыва цепи. Эти реакции могут осуществляться разными способами, но во всех случаях соблюдается следующая принципиальная схема процесса:[3, С.63]
В этом случае отсутствие активности у полимера связано с изменением конфигураций, происшедшим вследствие разрыва связи между атомом кислорода и асимметрическим атомом углерода и образования активного иона на центре асимметрии. Чтобы основной цепи полимера была присуща оптическая активность, при полимеризации виниловых мономеров нельзя исхо-[10, С.46]
Катионная полимеризация. Под действием катион-ных катализаторов Л. полимеризуются в массе с заметной скоростью (60—70% превращения за 2—3 ч) при 220—260 °С и молярном содержании катализатора в системе ок. 1 %. Схема образования активного центра при использовании в качестве катализатора воды (т. наз. гидролитич. полимеризация) приведена ниже:[11, С.14]
Катионная полимеризация. Под действием катпон-ных катализаторов Л. полимеризуются в массе с заметной скоростью (GO — 70% превращения за 2 — 3 ч) при 220 — 260 °С и молярном содержании катализатора в системе ок. 1%. Схема образования активного центра при использовании в качестве катализатора в о д ы (т. наз. гидролптпч. полимеризация) приведена ниже:[9, С.16]
Натта и сотр. 123° также изучали процессы 'переноса цепи с применением алюминийалкилов, содержащих С14. Полученные результаты были объяснены тем, что внедрение меченых CzHs-групп в полимер происходит в результате двух процессов: а) образования активного комплекса при взаимодействии А1(С2Н5)з и TiCls, присоединения молекулы мономера к связи М — С и последующей десорбции молекулы полимера с активного центра катализатора; б) переноса реакционной цепи на алкильные группы, образующиеся из А1(С2Н5)з, находящегося в растворе или связанного в комплекс. Рассмотрение этих процессов приводит к уравнению[12, С.142]
Никелевый и кобальтовый катализаторы могут быть регенерированы после экстракции твердого полимера, который прочно удерживается в порах катализатора, нагреванием в присутствии водорода или водород-содержащих газов при 175—400° и давлении до 140 ати. Регенерация катализатора может быть также осуществлена обработкой окислительными газами, например дымовым газом, имеющим низкую концентрацию свободного кислорода, и последующим восстановлением водородом до образования активного металла.[10, С.319]
Полимеризация ВФ может осуществляться в присутствии каталитических систем типа Циглера — Натта [121], алкильных соединений бора [122], кадмия и цинка [123] и координационных соединений боралкилов с аммиаком,гидразином, гидроксил-амином и аминами [124]. В качестве инициаторов полимеризации используются также органические соединения свинца и олова (тетраэтилсвинец или тетраэтилолово) и неорганический активатор, повышающий каталитическую активность соединений свинца и олова (соли щелочных металлов или аммония, или соли трехвалентного железа) [125]. Эффективной каталитической системой при 30 °С является, как и при полимеризации винилхлорида, растворимая система ванадийокситри-хлорид — триизобутилалюминий — тетрагидрофуран. Все три компонента необходимы для -образования активного катализатора [121].[6, С.71]
Типичные условия образования активного центра[8, С.16]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.